[理学]分析化学 第三章 滴定分析法-1酸碱滴定部分.ppt

3.1 滴定分析概论 滴定分析法(titrimetry)，也称容量分析法(volumetric analysis) 根据滴定过程中所消耗的标准溶液(standard solution)的浓度和体积，计算待测组分的含量。 3.1.1 基本术语 1、标准溶液的配制 例：配制100 mL 0.01667 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液 间接配制法 例：配制1 L 0.1 mol?L-1的NaOH标准溶液。 2.标准溶液浓度表示法 例：计算用硼砂（Na2B4O7?10H2O）标定0.1mol/L HCl标准溶液需称取硼砂多少克. 3. 置换、间接滴定（涉及到多个反应） 例：在0.1000克(mB)Pb3O4试样中加入HCl，放出氯气。此氯气与KI溶液反应，析出的I2用0.1000mol?L-1的(cT) Na2S2O3滴定，消耗25.00mL (VT)。试求出 Pb3O4的质量分数。 例：已知每升K2Cr2O7标准溶液含K2Cr2O7 5.442 g，求该标准K2Cr2O7溶液对Fe3O4的滴定度。 3.2 酸碱滴定法（acid-base titration） 3.2.1 酸碱平衡 1．酸碱质子理论 HAc在水溶液中的离解： HAc H++ Ac- 酸1 碱1  H2O + H+ H3O+  碱2 酸2  总反应： HAc + H2O H3O+ + Ac- 酸1 碱2 酸2 碱1 甲醛法 克氏(Kjeldahl)定氮法 除了N外，有机物和生命物质中的S、P、C等多种元素都可通过酸碱滴定测定。 2．滴定曲线和指示剂的选择 强酸（强碱）的滴定 0.1000 mol?L-1 NaOH 0.1000 mol?L-1 HCl V mL 滴定前: [H+]= 0.1000 mol.L-1，pH = 1.00 化学计量点前: ca、Va_—滴定前HCl的起始浓度和体积； cb、Vb——示滴定过程中所消耗的NaOH浓度和体积 Vb= 18.00 mL时，滴定百分数为90%，则： [H+] =5.263 ? 10-3 mol?L-1 ，pH=2.28； Vb= 19.98 mL时 ，滴定百分数为99.9%，则： [H+] =5.000 ? 10-5 mol/L，pH=4.30 化学计量点时：形成NaCl和H2O， pHsp = 7.00 化学计量点后： Vb= 20.02 mL时 ，滴定百分数为100.1%，则： [OH-] =5.000 ? 10-5 mol/L，pOH=4.30，pH=9.70 由此可见，滴定99.9% ? 100.1%时， ?V=0.04 mL，pH4.30?9.70。 这种pH的突变称为酸碱滴定突跃，突跃所在的pH范围，称为酸碱滴定突跃范围。 滴定突跃范围：pH4.30-9.70 影响滴定突跃的因素： 在强酸强碱的滴定中，滴定的突跃范围仅与酸碱的浓度有关 。 指示剂的选择 选择原则：指示剂的变色点应尽可能与化学计量点相一致。 酚酞、甲基橙、甲基红均可适用。 一元弱酸（碱）的滴定 与强酸强碱滴定相比，弱酸滴定过程pH的计算明显不同： 0.1000 mol?L-1 NaOH 0.1000 mol?L-1 HAc V mL 滴定突跃范围：pH7.74-9.70 影响滴定突跃的因素：c与Ka 强酸滴定弱碱时，能否被直接准确滴定的判断界限：cb?Kb?10?8 弱酸能否被直接准确滴定的 判断界限：ca?Ka?10?8 指示剂的选择：仅酚酞可适 多元弱酸（碱）的滴定 需要解决的问题： （1）各质子能否准确滴定？ （2）能否分步滴定？ （3）各计量点的pH是多少？应该选择何种指示剂？ 多元酸的滴定首先要预测以下几点： 根据cKa ≥10-8判断各个质子能否被准确滴定。 根据cKn / cKn+1 ≥