无极与分析化学第四章.ppt

第四章; 教学要求1.熟悉弱电解质平衡，了解活度、离子强度等概念。2.明确近代酸碱理论的基本概念。3.掌握各种平衡的计算原理与方法。4. 掌握缓冲溶液的原理与配制。5. 掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用。;4.1 电解质溶液;弱电解质：在水溶液中部分解离成离子，大部分以溶 质分子形式存在。 常见：弱酸( HAc，H2S等)，弱碱( NH3?H2O等)，;4.1.2 活度与活度系数;注意：(1). 不特殊说明,则近似地认为 a = c .;4.2 酸碱理论;酸：在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物； 如： HAc＝H++Ac- HCl＝H++Cl- 碱：解离时所生成的负离子全部是OH-的化合物 NaOH＝Na++OH- 理论缺陷： 酸碱仅限于含H+和OH-的物质 酸碱局限于水溶液中，不能研究非水体系。;2.酸碱质子理论(★) P94;通式:; 碱;H+;H+;(5) 酸碱反应的方向;3. 酸碱电子理论;HAc的离解：存在两个平衡;NH3 + H+ NH4+ （碱1） （酸1） H2O H+ + OH- （酸2） （碱2） NH3 + H2O OH- + NH4+ (碱1) (酸2) (碱2) (酸1) ;4.2.2 酸碱的相对强弱 1.水的解离平衡与离子积常数;注意：①. Kw是平衡常数，是温度的函数，室温下 Kw ＝1.0×10-14 ;pH 和pOH; 2.弱酸弱碱的解离平衡;酸的强弱顺序为：; (2) 一元弱碱的解离平衡;(3). 共轭酸碱对 之间的关系; 可见酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系。酸愈强，其共轭碱愈弱，反之亦然。;; (4). 多元弱酸(弱碱)的解离平衡;= 1.78×10-4 一级解离常数; 解： H2PO-4是H3PO4的共轭碱，;酸式解离：; 3. 解离度和稀释定律;对弱酸：;4.3 溶液酸度的计算;4.3.1 质子平衡式;【例】一元弱酸(HA)的质子条件式 ;4.3.2 一元弱酸(碱)溶液酸度的计算;设一元酸HA的起始浓度为ca，则 c(HA) = ca - c(H+),代入4-5式得;公式总结;【例】求0.10mol?L-1 HAc溶液的pH和解离度。;解： HAc H+ + Ac-;【例】 计算0.10mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH。;一元弱碱;【例】 计算0.10mol·L-1 氨水溶液 的pH。;【例】计算1.0× 10-4 mol/LNaCN的pH。;4.3.2. 多元弱酸(碱)溶液酸度的计算;(1)当;【例】计算0.10 mol?L-1 H3PO4溶液的pH。;【例】计算0.10mol?L-1 Na2CO3溶液的pH。;4.3.4 两性物质溶液酸度的计算;整理得：;② 若;(2) 弱酸弱碱盐溶液;【例】计算0.10 mol?L-1 NH2CH2COOH溶液的pH。;;4.3.5 酸碱平衡的移动;【例】 (1)计算0.1 mol·L-1HAc的解离度及pH。 (2) 在上述溶液中加入固体NaAc，使其浓度为0.10 mol·L-1, 计算pH和解离度?。 (3) 在上述溶液中加入HCl，使其浓度为0.10mol·L-1, 计算pH和解离度?。;(2) HAc + H2O H3O+ + Ac-;(3) HAc + H2O H3O+ + Ac-;① 用同离子效应来控制或调节溶液的pH值； ② 控制弱酸溶液中酸根离子浓度，从而使某些金属离子沉淀，达到分离提纯目的。;9.1×10-8;4.3.6 溶液的酸度与指示剂;1. 酸碱指示剂;酚酞;若用HIn表示酸，In-表示其共轭碱，酸碱平衡如下：;(2) 酸碱指示剂变色范围及其影响因素 ;指示剂变色范围：;影响酸碱指示剂变色范围的因素：;4.4. 缓冲溶液; （1）缓冲溶液组成： ;4.4.1. 缓冲作用原理 ;缓冲溶液具备的两个条件： (1)具有既能抗碱(弱酸)又能抗酸那(共轭碱)的组分； (2) 共轭酸碱对要保持足够大的浓度和适当的浓度比。; 4.4.2 缓