相平衡一基本要求掌握相平衡的一些基本概念会熟练运用.PDF

第六章 相平衡 一．基本要求 1．掌握相平衡的一些基本概念，会熟练运用相律来判断系统的组分数、相数和 自由度数。 2 ．能看懂单组分系统的相图，理解相图中的点、线和面的含义及自由度，知道 相图中两相平衡线的斜率是如何用 Clapeyron 方程和 Clausius-Clapeyron 方程确定的， 了解三相点与凝固点的区别。 3 ．能看懂二组分液态混合物的相图，会在两相区使用杠杆规则，了解蒸馏与精 馏的原理，知道最低和最高恒沸混合物产生的原因。 4 ．了解部分互溶双液系和完全不互溶双液系相图的特点，掌握水蒸汽蒸馏的原 理。 5 ．掌握如何用热分析法绘制相图，会分析低共熔相图上的相区、平衡线和特殊 点所包含的相数、相的状态和自由度，会从相图上的任意点绘制冷却时的步冷曲线。 了解二组分低共熔相图和水盐相图在湿法冶金、分离和提纯等方面的应用。 6 ．了解生成稳定化合物、不稳定化合物和形成固溶体相图的特点，知道如何利 用相图来提纯物质。 二．把握学习要点的建议 相律是本章的重要内容之一，不一定要详细了解相律的推导，而必须理解相律中 各个物理量的意义以及如何求算组分数，并能熟练地运用相律。 水的相图是最简单也是最基本的相图，要把图中的点、线、面的含义搞清楚，知 道确定两相平衡线的斜率，学会进行自由度的分析，了解三相点与凝固点的区别，为 以后看懂相图和分析相图打好基础。 超临界流体目前是分离和反应领域中的一个研究热点，了解一些二氧化碳超临界 流体在萃取方面的应用例子，可以扩展自己的知识面，提高学习兴趣。 二组分理想液态混合物的相图是二组分系统中最基本的相图，要根据纵坐标是压 力还是温度来确定气相区和液相区的位置，理解气相和液相组成为什么会随着压力或 温度的改变而改变，了解各区的条件自由度（在二组分相图上都是条件自由度），为 以后看懂复杂的二组分相图打下基础。 最高（或最低）恒沸混合物不是化合物，是混合物，这混合物与化合物的最根本 的区别在于，恒沸混合物含有两种化合物的分子，恒沸点的温度会随着外压的改变而 改变，而且两种分子在气相和液相中的比例也会随之而改变，即恒沸混合物的组成也 会随着外压的改变而改变，这与化合物有本质的区别。 杠杆规则可以在任何两相区使用，但也只能在两相区使用，在三相区和在三相平 衡线上是不能使用杠杆规则的。 从具有最高会溶温度的相图，要认清帽形区的特点，是两液相的平衡共存区，这 对今后理解两个固溶体也会形成帽形区很有帮助。 在学习用热分析法绘制二组分低共熔相图时，首先要理解在步冷曲线上为什么会 出现转折点和水平线段，这一方面要从散热与释放出的凝固热进行补偿的角度理解， 另一方面要从自由度的变化来理解。理解了步冷曲线上自由度的变化情况，对相图中 的自由度就容易理解。 要花较多的精力掌握简单的二组分低共熔相图，要进行相区、两相平衡线、三相 平衡线和特殊点的自由度分析，这样今后就容易看懂和理解复杂相图，因为复杂相图 一般是简单相图的组合。 低共熔混合物到底有几个相？这个问题初学时容易混淆，答案当然是两相，不过 这是两种固体以微小的结晶均匀混合的物系，纵然在金相显微镜中看起来也很均匀， 但小晶体都保留着原有固体的物理和化学性质，所以仍是两相。低共熔点的温度和组 成都会随着外压的改变而改变，所以低共熔混合物也不是化合物。 对于形成稳定化合物和不稳定化合物的相图，要抓住相图的特点，了解稳定化合 物的熔点与不稳定化合物的转熔温度之间的差别，比较一般的三相线与不稳定化合物 转熔时的三相线有何不同？要注意表示液相组成点的位置有什么不同，这样在分析复 杂相图时，很容易将稳定化合物和不稳定化合物区别开来。 固溶体是固体溶液的简称，固溶体中的“溶”是溶液的“溶”，所以不要把“溶” 字误写为“熔”字。既然固溶体是溶液的一种，实际是混合物的一种（即固体混合物）， 所以固溶体是单相，它的组成线与液态溶液的组成线一样，组成会随着温度的改变而 改变。在相图上，固溶体总是处在由两根曲