稳定性同位素分馏理论及土壤学应用报告人谢祖彬.PDF

稳定性同位素分馏理论及土壤学应用 谢祖彬 土壤与农业可持续发展国家重点实验室 （中国科学院南京土壤研究所） Kinetic isotope effects 产生同位素动力学效应的因素主要有：速度和键强 速度。经典动力学理论：在一定温度条件下，所有 理想气体的平均动能(average kinetic energy (KE))是 相同的。例如分子12 16 12 18 C O与分子 C O在一定温度 下，其平均动能：KE (12C16O) = KE (12C16O) 1 2 又 KE = mυ 2 2 2 1/2(28)(υ28 ) = 1/2(30)(υ30 ) 即υ 30 / 28 υ = 1.035υ 28 30 30 Kinetic isotope effects （续） 键强理论：含重同位素分子比含轻同位素分子更稳 定，离解能和活化能高。 根据反应速度的碰撞理论： V Pfza [b][ ] 0 式中P, f, z0分别为取向因子（能使反应发生的活化分子间碰撞占活化分子间总 碰撞次数的比例），活化分子分数（活化分子占总分子数的比例）和反应物均 为单位浓度时的碰撞频率，[a], [b]分别为反应物A, B 的摩尔浓度（活度）。 根据麦克斯韦－玻尔兹曼定律，活化分子分数： E a − f e RT Thermodynamic isotopic effect mAX + nBX * = mAX * + nBX n m n m * * [ ] [ ]AX n m BX m n AX n [ m ]BX m n K= (* ) /( * ) [ ] [ ]AX m BX n AX[ ]BX n m n m ΔG = ΔG0 + RT ln K 当交换反应达到平衡时，ΔG = 0，ΔG0 = - RT ln K 如反应C16O2 + 18O2 =C18O2 + 16O2 0 ΔG 为“-”,lnK0,则ΔG0,反应向右进行； 0 0 ΔG 为“-”,0 RTlnK | ΔG |,则ΔG0,反应向右进行； ΔG0 0 为“-”, | ΔG |RTlnK,则ΔG0,反应向左进行。 Biological isotopic effect-Calvin cycle (C3) 植物同化CO 包含两个过程：CO 通过细胞壁进 2 2 入细胞质、将CO2-C经酶转化为有机化合物碳。 CO +[CH Op-CO- 2[COOH- 2 2 (HCOH) -CH Op] 核酮糖1,5-二磷酸羧化 CHOH-CH2