第1011章羧酸取代酸及衍生物.ppt

第10/11章;10.1 羧酸的结构、分类和命名 羧酸——分子中含有羧基官能团的化合物 羧基：–COOH ;—COO? 结构:;羧酸的分类： 按R基不同：脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸 饱和羧酸、不饱和羧酸 按羧基数目：一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸、、 羧酸的命名： 俗名：如蚁酸、醋酸、酪酸、马来酸、草酸 系统命名;二元酸的命名：;芳香酸的命名： 脂肪酸为母体，芳环作取代基;脂环族羧酸： 脂肪酸为母体，脂环作取代基;10.2 羧酸的制法;;10.3 羧酸的物理性质 ; 4、沸点 M? b.p?;5、 熔点 C数? 羧酸熔点呈锯齿状上升;6、 红外光谱 C=O : 1680~1770cm-1 O?H ： 缔合：2500~3300cm -1 游离：3560~3500cm -1 C–O: 1210~1320cm-1 羧酸盐C–O: 1610~1550cm -1 1420~1300cm -1;7、核磁共振谱： -COOH: ?=9.5~13 ?-H:?=2.2~2.5 ;10.4 羧酸的化学性质;10.4.1 酸性和成盐 羧酸呈明显的弱酸性， PKa约在4?5 RCOOH + H2O ? RCOO? + H3O+ 碳酸pKa=6.5 ?羧酸可以分解碳酸盐， 可用于区别和分离羧酸： RCOOH + NaHCO3?RCOONa + CO2+H2O RCOONa + HCL?RCOOH + NaCL ;;羧酸的酸性强弱—— 在羧酸中，吸电子取代基可使酸性增强； 供电子取代基可使酸性减弱。;诱导效应（复习）: ——由于电负性不同而产生的原子间静电引力的影响，而使共价键电子云偏移的现象。 吸电子能力比氢强，为吸电子基， 具有负诱导效应（-I效应） 吸电子能力比氢弱，为供电子基， 具有正诱导效应（+I效应）;;二元羧酸的酸性: 二元羧酸的酸性比相同碳数的一元羧酸强，而且总是pKa2大于pKa1 二元羧酸分子中的两个羧基的离 解是分步进行的：;;; 取代苯甲酸取代基处于羧基的邻位时，不论是致活基团(氨基除外)还是致钝基团，都使酸性增强。这种特殊的影响总称为邻位效应，可能是电子效应、场效应、立体效应和氢键的形成等因素影响的综合结果。;10.4.2 羧酸衍生物的生成;1、酰卤的制??? 3RCOOH+PCl3?3RCOCl+H3PO3 RCOOH+PCl5?RCOCl+HCl+POCl3 RCOOH+SOCl2(氯化亚砜)?RCOCl+HCl+SO2;CH3COOH + CH3CH2OH ? CH3COOCH2CH3 + H2O;（2）两种不同的脱水方式：;两种不同的反应机理： 酰氧断裂：亲核加成—消除反应;（3）酸和醇的结构对酯化反应活性的影响;3、酸酐的制备;4、酰胺的制备;10.4.3 氧化和还原反应;10.4.4 脱羧反应和脱水反应;; 羟基在羧基的邻位或对位的酚酸，加热至熔点时分解为相应的酚和CO2。;各种二元羧酸受热后的反应：; 凡是可以形成五元、六元环酸酐的二元酸受热都易失水形成环状酸酐。;;10.5 羧酸衍生物 羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所生成的化合物。又称酰基化合物。 酰基: RCO– 酰卤 RCOX 酯 RCOOR’ 酸酐 RCOOCOR’ 酰胺 RCONH2 ，RCONHR’， RCONR’2;10.5.1 羧酸衍生物的结构和命名;羧酸衍生物的命名;酰卤、酰胺的命名： 羧酸名称? 酰基名称?“某酰卤”“某酰胺”; 当酰胺分子中氮上有取代基时，称为