第11章化学动力学基础一.ppt

第十一章 化学动力学基础(一) §11.1 化学动力学的任务和目的 §11.2 化学反应速率的表示法 2.1 反应进度（extent of reaction） 2.2 转化速率（rate of conversion） 2.3 反应速率（rate of reaction） 2.3 反应速率（rate of reaction） 说明： 可用参加反应的任一物质表示反应速率，其值是相同的； 对于气相反应，可用参加反应各物种的分压来代替浓度，表示反应速率； 对于催化反应，可以定义特殊的表达式。 3.1 绘制动力学曲线 §11.3 化学反应的速率方程 1. 基元反应和非基元反应 2. 质量作用定律（law of mass action） 3. 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 3. 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 在数值上等于各有关物质的浓度均为一个单位时的瞬时速率； k值与反应的温度、反应介质（溶剂）、催化剂等因素有关，k值大小可直接体现反应进行的难易程度； k的单位与反应级数 n有关，所以可由单位看出反应级数。如： 习题：3 §11.4 具有简单级数的反应 1. 一级反应（first order reaction） 1. 一级反应（first order reaction） 1.2 一级反应的特点 2. 二级反应 (second order reaction) 2.2 二级反应（a=b）的特点 例1 乙醛的气相分解反应为二级反应 解：二级反应的特点为1/c∝t, 但c醛和p醛的关系？ 例 2、15.8℃时, 乙酸乙酯在水溶液中的皂化反应为 根据题给数据可得下列数据 (2) 利用速率公式 3. 三级反应(third order reaction) 3. 三级反应(third order reaction) 3.2 三级反应(a=b=c)的特点 4. 零级反应和准级反应 4.1 零级反应的速率方程 4.2 零级反应的特点 4.3 准级反应（pseudo order reaction） 4.4 n 级反应(nth order reaction) 4.4 n 级反应(nth order reaction) 4.4 n 级反应(nth order reaction) n 级反应的特点 5.1 积分法确定反应级数 5.1 积分法确定反应级数 5.2 微分法确定反应级数 5.2 微分法确定反应级数 5.3 半衰期法确定反应级数 5.3 半衰期法确定反应级数 5.4 改变反应物数量比例的方法 习题：6，9 §11.5 几种典型的复杂反应 1. 对峙反应(opposing reaction) 1. 对峙反应(opposing reaction) 例 2碘代甲烷CH3I和二甲基-对-甲苯胺（用N-R表示）在硝基苯溶液中形成季铵盐的反应是2-2级对峙反应， 2. 平行反应(parallel or side reaction) 两个都是二级的平行反应 平行反应的特点 平行反应的特点 3. 连续反应(consecutive reaction) 中间产物极大值的计算 中间产物极大值的计算 连续反应的近似处理 习题：15，16 §11.7 温度对反应速率的影响 1.速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式 1.2 Arrhenius 经验式 1.3 热力学和动力学对 r~T 关系看法的矛盾 习题 某平行反应 2. 反应速率与温度关系的几种类型 3.*反应速率与活化能之间的关系 高温有利于活化能较高的反应，低温有利于活化能较低的反应 *§11.8 关于活化能 1. 活化能概念的进一步说明 1. 活化能概念的进一步说明 1.3 复杂反应的活化能 2. 活化能与温度的关系 3. 活化能的估算 3. 活化能的估算 3. 活化能的估算 3. 活化能的估算 3. 活化能的估算 习题： 21 §11.9 链反应 稳态近似(Steady State Approximation) 链反应的表观活化能 氢与碘的反应 用稳态近似法求碘原子浓度 用平衡假设法求碘原子浓度 3.支链反应——H2和O2反应的历程 3. 支链反应(Chain-Branching Reaction) 氢与氧气生成水汽的反应 氢与氧气生成水汽的反应 *§11.10 拟定反应历程的一般方法 1. 拟定反应历程的方法 2. 拟定反应历程的例子 2. 拟定反应历程的例子 2. 拟定反应历程的例子 复合反应的近似处理方法 1 选取控制步骤法（连续反应）； 2 平衡态近似（平衡假设）法（可逆反应）； 3 稳态近似法（连续反应）。 习题：26，27 复合反应的近似处理方法 1 选取控制步骤法（连续反应）； 2 平衡态近似（平衡假设）法（可逆反应）； 3 稳态近