第八章与生命过程相关的配位化学.ppt

临床实验阶段 钆配合物与核磁共振造影 核磁共振造影技术已成为当今临床诊断中最为有力的检测手段 之一。它对疾病的诊断是通过使用外来的顺磁试剂或造影剂而 使得正常组织和疾病组织的1H（主要是水）的共振信号产生差 别。核磁共振造影剂使得质子的驰豫时间缩短，从而达到改善 组织成像的效果。 光敏金属配合物与光动力学疗法 光动力学疗法是使用光敏剂和可见光来治疗疾病。 光敏剂：产生能与各种生物分子反应的单态氧分子（1O2）。 1）单一化合物 2）具有合适的光物理性质 3）具有合适的亲水和亲脂性 4）在可见光的红光区（700-800nm）之间有强吸收带 金属药物的进一步有效的设计与开发将取决： 1）人们对生理条件下的配位化学知识 2）热力学方面的知识（平衡常数、配合物结构等） 3）反应机理的途径、配体交换动力学等 * 第八章 与生命过程相关的配位化学 生命的定义 生命的根本特性是什么？千百年来，人们以许多不同的观点阐述自己对此的看法。 19世纪下半叶，恩格斯对生命下了一个定义：“生命是蛋白体的存在方式，这个存在方式的基本因素在于和它周围的外部自然界的不断地新陈代谢，而且这种新陈代谢一停止，生命就随之停止，结果便是蛋白质的分解。”恩格斯的生命定义在一定程度上揭示了生命的物质基础，即具有新陈代谢功能的蛋白体。100年来，这个定义一直指导人们认识生命的思想武器。 生物体的化学组成 自然界所有的生命物体都由三类物质组成：水、无机离子和生物分子 无机生物化学或生物配位化学：是无机化学、生物化学、医学等多种学科的交叉领域，20世纪60年代以来逐步形成的。其研究对象是生物体内的金属（和少数非金属）元素及其化合物，特别是痕量金属元素和生物大分子配体形成的生物配合物，如各种金属酶、金属蛋白等。侧重研究它们的结构-性质-生物活性之间的关系以及在生命环境内参与反应的机理。为便于研究，常用人工模似的方法合成具有一定生理功能的金属配位化合物。 生物无机化学：无机化学与生物化学的交叉学科，主要研究含有金属的生物分子，如金属酶；金属与生物分子的相互作用，如金属离子通道，金属药物。  1.1 生命体的元素组成 组成生命体的物质是极其复杂的。但在地球上存在的92种天然元素中，只有28种元素在生物体内被发现 宏量结构元素：包括C、H、O和N四种元素，是组成生命体最基本的元素。这四种元素约占了生物体总质量的99%以上。 宏量矿物元素：包括S、P、Cl、Ca、K、Na和Mg。这类元素也是组成生命体的基本元素。 微量和超微量金属元素：包括Fe、Cu、Co、Mn、Zn、 Mo 等是生物体内存在的主要少量元素。 微量和超微量非金属元素：包括Al、As、B、Br、Cr、F、 Ga、I、Se、Si等。 1.2 有毒元素 有毒元素：指那些存在于生物体内会影响正常的代谢和生理 功能的元素。 明显有害的元素：Cd、Hg、Pb、Tl、As、Sb、Be、Ba、In、 Se、V、Cr、Nb等，其中Cd、Hg、Pb为剧毒元素。 但同一元素往往既是必需元素，又是有毒元素，如 Cd、Pb、 Cr等。 最佳营养定律：缺乏不能成活，适量最好，过量有毒。 1.3 金属酶、金属蛋白和金属药物 金属酶(metalloenzyme): 指必须有金属离子参与才有活性的酶。 ---生物催化剂 分类： 氧化还原酶(oxidoreductase) 转移酶(trasferase) 水解酶(hydrolase) 异构化酶(isomerase) 裂解酶(lyase) 连接酶(ligase or synthetase) 酶中金属离子的作用： 1）金属离子与蛋白酶结合，从而使蛋白有特定 的结构和稳定性； 2）通过金属离子与底物分子间的相互作用，使底物分子定向，从而专一的、选择性的催化反应； 3）形成活性中心，提供酶催化反应的活性部位； 金属蛋白(metalloprotein): 指结合有金属离子的复合蛋白。 作用：完成生物体内诸如电子传递之类的特定的生物功能。 金属离子的结合方式： 1）金属离子与蛋白链中的氨基酸残基通过配位作用直接结合 2）金属离子与硫等其他原子形成簇合物后再结合到蛋白上 3）金属离子与辅基（如血红素、叶绿素等）结合，然后通过辅基与蛋白相连。 20种基本氨基酸 构成蛋白质的结构单元分子 疏水性氨基酸 特殊氨基酸 极性氨基酸 构成核酸的结构单元分子 人肉眼观察到的颜色是由于物质吸收了可见光区（400~800nm）的某些波长的光后，透过光所呈现出的颜色。即人们看到的颜色是被吸收光的互补色。 2 与生命有关的金属配合物 2.