[理学]第四章 土壤环境化学1.pptVIP

土壤发生层 次生硅酸盐粘土矿物的类型和性质 次生硅酸盐粘土矿物的类型和性质 高岭石的特点 蒙脱石的特点 其他2:1型矿物 根据同晶置换与层间结合不同可分为 叶蜡石——范德华力连结 蒙脱石——Mg-Al，钠作为补偿离子 蛭石——Al-Si，Mg、Fe-Al，水合镁离子作为补偿离子 伊利石——钾离子作为补偿离子 水云母——云母中钾离子下降，以其他水合离子作为补偿 土壤结构模型 土壤中主要的氧化还原体系 O2—H2O NO3- —NO2-，NO3- —N2，NO3- —NH4+ SO42- —H2S Fe 3+ —Fe 2+ Mn 4+ —Mn 2+ CO2 —CH4 Cr2O72- —CrO42- 氧化还原电位 还原半反应 Gibbs标准自由能变化为 土壤淹水后氧化物的还原序列 旱地的Eh为200-700mV，水田-400-300mV 在氧气完全排除之前，NO3-开始还原，在O2和NO3-还原期间，Mn4+开始还原为Mn2+； 只有在系统中不含有O2和NO3-时，才开始发生Fe3+还原为Fe2+； 系统中完全没有O2和NO3-时，SO42-开始还原为S2-； SO42-全部还原后，才出现CH4 影响土壤Eh的因素 土壤的通气状况 土壤的含水量 土壤有机质 pH值 变价元素 1.3.2 土壤胶体的离子交换吸附(ion exchange adsorption) 在土壤胶体双电层的扩散层中，补偿离子可以和溶液中相同电荷的离子以离子价为依据作等价交换，称为离子交换(或代换)。包括阳离子交换作用和阴离子交换作用。 影响因素： ① 离子电荷数越高，阳离子交换能力越强； ② 同价离子中，离子半径越大，水化离子半径就越小，具有较强的交换能力。 (1) 阳离子交换吸附 ? 1. 土壤的组成和性质 pH下降，阳离子交换量降低。 ? 1. 土壤的组成和性质 阳离子交换总量：每千克干土中所含的全部阳离子总量，称为阳离子交换量。Cation exchange capacity (CEC)，(cmol/kg); 不同种类胶体的阳离子交换总量不同，其一般顺序为：有机胶体 蒙脱石水化云母高岭土含水氧化铁、铝。 土壤质地越细，阳离子交换量越高。 土壤胶体中SiO2/R2O3比值越大，阳离子交换量越大； 土壤可交换性阳离子 致酸离子：H+、Al3+ 盐基离子：Ca2+、Mg2+、Na+、K+、NH4+ 盐基饱和度：在土壤交换性阳离子中，盐基离子所占的百分数为盐基饱和度 ? 1. 土壤的组成和性质 盐基饱和土壤：当土壤胶体上吸附的阳离子均是盐基离子，且已经达到吸附饱和时的土壤 盐基不饱和土壤：当土壤胶体上吸附的阳离子有一部分为致酸离子，则这种土壤为盐基不饱和土壤 (2) 土壤胶体的阴离子交换吸附:自身带正电荷的胶体离子所吸附的阴离子与溶液中的阴离子的交换作用 ? 1. 土壤的组成和性质 F-草酸根柠檬酸根PO43-≥AsO43-≥硅酸根HCO3-H2BO3-CH3 COO-SCN-SO42-Cl-NO3- 各种阴离子被土壤胶体吸附的顺序如下 1.4 土壤酸碱性 根据土壤的酸度可以将土壤分为9个等级。 ? 1. 土壤的组成和性质 根据土壤中H+的存在方式，土壤酸度可分为两大类： (1) 活性酸度(active acidity)：是土壤溶液中氢离子浓度的直接反映，又称为有效酸度，通常用pH表示。 土壤溶液中氢离子的来源：CO2溶于水形成碳酸、有机酸、无机酸、酸沉降 ? 1. 土壤的组成和性质 1. 土壤酸度(soil acidity) (2) 潜性酸度(potential acidity)：土壤潜性酸度的来源是土壤胶体吸附的可代换性H+和Al3+ 。当这些离子通过离子交换作用进入土壤溶液中之后，即可增加土壤溶液的H+浓度。 只有盐基不饱和土壤才有潜性酸度，其大小与土壤代换量和盐基饱和度有关。 根据测定潜性酸度所用的提取液，可以把潜性酸度分为代换性酸度和水解酸度。 ? 1. 土壤的组成和性质 ① 代换性酸度(substitution acidity)：用过量中性盐(如NaCl或KCl)溶液淋洗土壤，溶液中金属离子与土壤中H+和Al3+ 发生离子交换作用，而表现出的酸度。 ? 1. 土壤的组成和性质 ② 水解性酸度(hydrolytic acidity)：用弱酸强碱盐(如乙酸钠)淋洗土壤，溶液中的金属离子可以将土壤胶体吸附的H+和Al3+ 代换出来，同时生成某弱酸。此时测定的弱酸的酸度为水解性酸度。 ③ 活性酸度与潜性酸度的关系：土壤的活性酸度与潜性酸度是同一平衡体系的两种酸度。二者可以互相转化，在一定条件下处于暂时平衡状态。土壤潜性酸度往往比活性酸度大得多。 ? 1. 土壤的组成和性质 当土壤胶体上吸附的Na+