陶瓷材料学第一章晶体化学基本原理.ppt

Na+离子的CN=6， S=Z+/n=1/6 Cl-离子的电价Z-=1 Z-=∑Si=1/6×6 得，Cl-离子的CN=6 第二规则（静电价规则）：在一个稳定的晶体结构中，从所 有相邻的阳离子到达一个阴离子的静电键的总强度，等于阴离子的电荷数。 以NaCl为例： 对于一个规则的配位多面体，中心阳离子到达每一配位阴离子的静电键强度S等于该阳离子的电荷数Z除以配位数n，即S=Z+/n。 阴离子的电价：Z-=∑Si=∑(Z+/n)i 四面体 中心距 1 0.58 0.33 八面体 中心距 1 0.71 0.58 可以看出，由共顶→共棱→共面，中心阳离子间的距离不断下降，斥力会不断增大，结构稳定性便降低。对于高电价低配位的阳离子，这种效应尤其显著。 第三规则：在配位结构中，两个阴离子多面体以共棱，特别是共面方式存在时，结构的稳定性便降低。 共有配位多面体的要素：共顶、共棱、共面。 这是第三规则的延续，即电价高而配位数小的阳离子形成的配位多面体尽量彼此孤立。CaTiO3 第四规则：在一个含有不同阳离子的晶体中，电价高而配位数小的那些阳离子，不趋向于相互共有配位多面体的要素。 * 例如在石榴石Ca3Al2Si3O12）中 Ca 、 Al 、 Si 和O 之间的配位方式： O Al Si Ca Ca 一种配位方式 O Si Al Al O Ca Ca Ca Ca Si 不可能存在的配位方式 第五规则（节省规则）：在一个晶体中，本质不同的结构组元的种类，倾向于为数最少。这是晶体中质点作有规律重复排列的要求。 本质不同的结构组元：在性质上有明显差别的不同的配位方式。 鲍林规则主要适用于离子晶体，对理想晶体结构有用。但不完全适用于过渡元素化合物离子晶体，更不适用于非离子晶格的晶体，对这类晶体结构需要用晶体场和配位场等理论说明。 无机材料科学基础 * 陶瓷材料学 材料科学简介 材料科学是研究材料的组成、结构与性能之间相互关系和变化规律的应用基础科学； 材料包括：金属材料、无机非金属材料（陶瓷材料）、有机高分子材料、复合材料； 陶瓷材料学是研究陶瓷材料的组成、结构和性能相互关系及生产过程中共同规律的基础学科。 绪 论（Introduction) 性能 结构 制备 * 二、设课目的 1、从事陶瓷材料专业科研必须掌握的基础理论知识； 2、陶瓷材料类学生考研专业课（结合材料科学基础）； 3、了解几种常见的陶瓷材料结构及性能。 4、为后续课程学习及继续深造打基础。 * 二、课程内容 本课程共13章，根据各章内容可归纳为三大部分，即：陶瓷材料的聚集状态、陶瓷的热力学与动力学和典型的陶瓷材料。 陶瓷材料的聚集状态 陶瓷的热力学与动力学 典型陶瓷材料（选修） 1、晶体化学基本原理 2、典型晶体结构 3、硅酸盐晶体结构 4、缺陷反应 5、熔体与玻璃体 6、陶瓷材料的三元相图分析 7、固相反应的动力学特征 8、烧结过程 9、粉体制备及成型技术（见材料合成与制备） 10、氧化物陶瓷（ZrO2、Al2O3） 11、氮化物陶瓷 12、碳化物陶瓷 13、其他类陶瓷 * 三、教材 1. 陆佩文 主编，《无机材料科学基础》（硅酸盐物理化学重排本），武汉理工大学出版社，2006年； 2. 谢志鹏 主编，《结构陶瓷》，清华大学出版社； 3. 郭瑞松 等主编，《工程结构陶瓷》，天津大学出版社； 4. 周玉 等主编，《陶瓷材料学》，科学出版社。 * 一、球体紧密堆积原理 金属键和离子键没有方向性和饱和性，从几何角度来看，金属原子和离子之间相互结合，可看成是球体间的相互堆积。晶体的最小内能性决定了原子和离子间结合时，处于引力和斥力平衡状态，也就是说球体间要作最紧密堆积。 1、等径球体的密堆积 两种：①六方最紧密堆积；②立方最紧密堆积 第一章 结晶学基础 等径球体的最紧密堆积 六方密堆积：ABABAB…… 密排面∥(0001) 金属锇、铱等 立方密堆积：ABCABCABC…… 密排面∥（111） 金属Cu、铂等 最紧密堆积中的空隙 ①? 四面体空隙：四个球围成的空隙 ② 八面体空隙：六个球围成的空隙 八面体空隙 四面体空隙 紧密堆积中球数和两种空隙数量之间的关系： 一个球周围有8个四面体空隙，6个八面体空隙； 属于一个球的四面体空隙有：8×1/4=2个，八面体空