高等水处理工程20110913-2.ppt

第二章 化学反应动力学 反应速率与反应级数 基元反应 非基元反应的动力学模型 水处理有关的动力学 反应速率与反应级数 反应速率（reaction rate or reaction velocity) 表示方法 反应程度 关系 反应级数 k--- 反应的速率常数（rate constant) 产物P的反应为反应物A的a级反应；反应物B的b级反应，总的反应级数为(a+b)级。 应注意的问题： 反应的速率方程都是以反应物的浓度来表示的； 反应级数的提法的适用范围； 速率方程中的指数和化学计量方程中的系数值不一定相等，也可能不是整数。 基元反应 基元反应（elementary reaction) 构成化学计量方程的反应序列的反应。 简单的基元反应 单一组分的零级反应 单一组分的一级反应 反应速率方程也可以写为： 一级反应的速率也可用半衰期（half life)来描述。 两种反应物的二级反应 CA0 ? CB0 CA0 = CB0 两种反应物的伪一级反应 当某一反应物的浓度很高时，可视为在反应过程中 该反应物的浓度不变。 k? ---伪速率常数（pseudo-rate constant) 三级基元反应 反应物为三种不同的物质 反应物只有两种物质 反应物只有一种物质 反应级数的求解 非基元反应的动力学模型 较复杂的反应 平行反应 可逆反应 连串反应 准稳态反应 平行反应 可逆反应 浓度与时间的关系 连串反应 速率关系式 k2 k1 k2 k1 准稳态反应（quasi-steady state） 一级反应 当AB非常容易分解时， 二级反应 准稳态反应条件 速率常数k1, k2, k3 的求解 作图法（Lineweaver-Burk作图） 生物化学的酶和底物的反应可写成以下形式 -----米—门公式 速率常数与温度的关系 Arrhenius方程 A和Ea 的求解：作图法 假设：整个反应是由一系列的基元反应组成。 在反应模型的基元反应中，往往要出现自由基与 活化复合体等中间产物。 为简化求解过程，需做以下假定之一： 速率决定步骤 稳态假设 例： 实验证明产生氮气的速率为三级反应 假定：上述反应由以下两个基元反应构成，并有一 个速率控制步骤。 （慢步骤） （快步骤） 例题：已知反应2A + B =A2B 的反应速率式为 求它的动力学模型。 解：按下列模型来求解。 假定先产生中间物活化复体AB*,得模型如下 这一模型包括下列四个基元反应 A2B的反应速率可表示为 为了消去[AB*]，假定存在一个稳态，即 解得 假设模型中的逆反应k4 可忽略，则得 最后得反应2A + B =A2B 的模型为 水处理有关的动力学问题 铁和锰的氧化 Fe2+ 的氧化 在一定条件下，其氧化速率方程为 Fe2+ 氧化的模型为 控制步骤 Mn2+ 的氧化 氧化速率方程为 反应模型为： 慢 快 慢 臭氧的分解 臭氧在水中的分解速率可表示为 臭氧分解的模型为 高级氧化技术 反应涉及到水中羟基自由基的氧化过程 湿式空气氧化 定义 水中溶解的或悬浮的有机物和无机物在 高温高压下被氧气或空气氧化的过程 次临界氧化、超临界水氧化 典型操作条件 温度和压力：180℃和2Mpa—315℃和15Mpa 停留时间：15min-120min COD浓度：20-200g/L 典型COD去除率：75-90%