第13章 分析化学中的掩蔽和分离.ppt

一、纸色谱法 原理：各组分在两相间分配系数（移动速度）不同进行的。 滤纸上的水 (吸附水、结合水) 载体（滤纸） 流动相(展开剂)： 与水不相混的有机溶剂 固定相 比移值（Rf）（f1ow rate） Rf = 原点至斑点中心的距离 原点至溶剂前沿的距离 萃取反应 例：螯合萃取剂：二硫腙（简写H2DZ） 2H2DZ有+Zn2+水 Zn(HDZ)2有+2H+水 K萃= 不同离子均有适当的萃取pH值 （萃取率与水相中的酸度有关） [Zn(HDZ)2]有· [H+]2水 [Zn2+]水·[H2DZ]2有 图13-1 二硫腙-CCl4萃取几种金属离子萃取酸度曲线 20 40 60 80 100 E% 0 2 4 6 8 10 12 pH Hg2+ Bi3+ Sn2+ Zn2+ Pb2+ Zn2+ Cd2+ 2、离子缔合物萃取体系 离子缔合物 (ion-assiociation compound) 金属配离子 ▲ 特点：不带电 疏水性、可被有机溶剂萃取 静电力 结合 （离子缔合物） 化合物 带相反电荷的离子 组成： （1） Cu+与2，9－二甲基－1，10邻二氮菲 金属—有机配位阳离子 大体积阴离子 Cl － 例： 可被CHCl3萃取 N N N N Cu CH3 H3C CH3 CH3 ＋ ·Cl－ 组成： （1） Cu+与2，9－二甲基－1，10邻二氮菲 金属—有机配位阳离子 大体积阴离子 例： Cl － 金属配位阴离子（FeCl4-、GaCl4-、T1Cl4-) 例： 甲基紫 T1Cl4- （2） 有机阳离子 金属配位阴离子（FeCl4-、GaCl4-、T1Cl4-) 例： 可被苯、甲苯萃取 C NHCH3 (CH3)2N N(CH3)2 ·TlCl4- 甲基紫 T1Cl4- （2） 有机阳离子 + 金属配位阴离子 例：用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+ （3） 佯盐阳离子 金属配位阴离子 例：用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+ （佯盐阳离子） （3） 佯盐阳离子 C2H5 C2H5 O + H+ C2H5 C2H5 OH+ Fe3+ + Cl- FeCl4- 金属配位阴离子 例：用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+ （佯盐阳离子） Fe3+ + Cl- 离子缔合物 （3） 佯盐阳离子 C2H5 C2H5 O + H+ C2H5 C2H5 OH+ FeCl4- C2H5 C2H5 OH+ ＋ FeCl4- C2H5 C2H5 OH· FeCl4 三、萃取条件的选择 （1）萃取剂 生成稳定萃取物；疏水性强 （2）萃取溶剂 被萃取物在溶剂中有较大溶解度 （3）溶液酸度 （4）干扰离子的消除 控制酸度；加掩蔽剂 （5）盐析作用 加入盐析剂（水合能力强的盐类） 水相中自由水分子浓度↓ 提高D↑、E↑ 按萃取体系的要求来控制酸度 第五节 离子交换分离法 离子交换法(ion exchange) R-SO3H + Na+ R-SO3Na+ H+ 利用离子交换剂与溶液之间 所发生的固相 －液相间带相同电荷离 子的交换进行分离的方法 （固） 溶液 （固） 带相反电荷，带相同电荷或性质相近的无机离子分离 痕量组分的富集 结构复杂、性质相近的有机化合物的分离 一、离子交换剂 离子交换剂 无机离子交换剂 有机离子交换剂 天然 人工制备 （例：离子交换树脂） 粘土 金属水合氧化物 泡沸石 某些难溶盐 二、离子交换树脂 1.特点 立体网状结构的高分子化合物 网状结构（骨架或基体） 离子交换活性基（起决定性作用） 表13-3 离子交换树脂分类举例 2、结构 强酸型阳离子： 对苯乙烯与二乙烯苯共聚物再磺化制得 二乙烯苯称为交联剂 交联度：交联剂在树脂内的百分含量 大 多 紧密 小 较小物质 一般 4%—12% ▲交联度 交联剂 分子结构 孔穴 分离物 小 小 疏松 大 较大物质 图 13—2 强酸型阳离子交换树脂结构示意图 SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H HO3S SO3H HO3S HO3S HO3S SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H HO3S HO3S SO3H