介孔MCM_41分子筛载钯配合物催化Heck反应的性能.pdf

4·72 · 化学通报 　2002 年 第 7 期 　　　　　http :hxtb. icas. ac. cn 介孔MCM41 分子筛载钯配合物催化 Heck 反应的性能 1 ,2 1 1 周健民 　周仁贤 　郑小明 ( 1 浙江大学催化研究所 　杭州 　310028 ;2 温州医学院化学系 　浙江温州 　325003) 摘 　要 　以MCM41 分子筛作为固载材料 ,经氨基功能化后与各种钯化合物形成 MCM41 载钯配合 物 。采用 XRD 、XPS 等技术对其结构及表面性能进行了表征 ,并研究了催化剂的制备条件等因素对催化 Heck 芳基化反应性能的影响 ; 同时 , 以共轭烯烃和各种芳基碘的 Heck 芳基化反应考察了MCMNH2 ·Pd ( ) 固载钯配合物具有高的催化活性和立体选择性 ,高得率 0 , Ⅱ配合物的催化性能 。结果表明 ,MCMNH2 地生成了一系列取代的反式产物 。 关键词 　MCM41 　钯配合物 　多相催化 　Heck 反应 ( ) Abstract 　Some new catalysts supported aminopropylsiloxane Pd 0 , Ⅱcomplex have been prepared and char acterized by XRD and XPS techniques. The XRD and XPS results indicate that the Pd coordinates with theNH2 groups on MCM41 surface , and the structure of MCM41 has not been damaged in the preparation of the catalysts. The catalysts have high activity and stereoselectivity for Heck reaction at 70 ℃. In addition , the effect of the prepara tion condition of catalyst on catalytic performance is also examined. ( ) Key words 　MCM41 , Pd 0 , Ⅱcomplex , Heterogeneous catalyst , Heck reaction 在均相催化化学过程中 ,将产物或催化剂从反应混合物中分离出来是产生废料的一个主要过 程 ,而且在抽提过程中 ,催化剂经常会被破坏而难以重复使用 。在这种情况下 ,用担载催化剂代替 传统的均相催化剂已越来越引起人们的兴趣[1 ] 。Pd 配合物催化卤代芳烃与共轭烯烃的 Heck 芳基 化反应是形成 C —C 键的重要方法[2 ] 。作为固载均相 Pd 催化剂的固体材料一般有高分子材料 、无 定形 SiO 和分子筛等 。聚苯乙烯等高分子材料主要通过不饱和的膦或菲咯啉配位连接钯配合 2 物[3 ] ;SiO 负载时 ,钯也主要通过膦或硫配体接到表面[4 ] ,这些催化剂均显示出很好的活性 。笔者 2 利用具有规整的孔结构 、高比表面以及大容量活性位的介孔 MCM41 分子筛作为固载材料 ,通过表 面 —NH 基连接钯配合物 ,并研究了该催