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分析化学上册5-1华师、陕师、东北师大、北师大版
综上所述,质子理论的特点是: (1)质子理论的酸碱概念较电离理论的 概念具有更广泛的意义; (2)质子理论的酸碱含义具有相对性 (3)应用广,适用于水溶液和非水溶液. 酸碱半反应它们是不能单独存在的,当一种酸 给出质子时,溶液中必定有一种碱来接受质子 三、酸碱的强度、共轭酸碱对Ka与Kb的关系 1、酸碱的强度 在水溶液中酸碱的强度用它们在水中Ka Kb 大小来判断,它们越大酸或碱的强度越大, 如 NH3的Kb =1.8×10-5 例1 写出NaNH4HPO4溶液的PBE。 得质子 基准态 失质子 二、酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响 酸度:指溶液中H+浓度或活度,常用pH表示. 酸的浓度:又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度. 同样,碱的浓度和碱度在概念上也是不同的.碱度用pH表示,有时也用pOH. 分布分数: 溶液中某酸或碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数, 以?i表示. (二)多元弱酸(或碱)溶液的分布分数 先以二元弱酸H2C2O4为例予以讨论。 在H2C2O4溶液中存在有H2C2O4、HC2O4-和C2O42-三种型体,设其总浓度为C H2C2O4 mol·L-1,则 [H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-]= 三元弱酸H3PO4 例2、计算0.10mol/LHF溶液的pH, 已知Ka=7.2×10-4 解:因cKa=0.10×7.2×10-420KW, c/Ka=0.1/(7.2×10-4)400, 故根据式 三、多元弱酸碱溶液pH的计算 按一元弱酸碱处理,用Ka1代替Ka 例3、计算0.10mol/LH3PO4溶液的中H+及各型体的浓 度。 Ka1=7.6×10-3, Ka2=6.3×10-8, Ka3=4.4×10-13 解:因为 cKa1=0.10×7.6×10-320KW, c/Ka1=0.10/(7.6×10-3)400,故有: 计算0.10mol/L氨基乙酸溶液的pH。 已知Ka1=4.5 ×10-3,Ka2=2.5 ×10-10。 解:因为cKa2=0.10 ×2.5 ×10-1020Kw, c=0.120Ka1, 故可以采用最简式计算: [H+] =(Ka1Ka2)1/2 =(4.5×10-3×2.5 ×10-10)1/2 =1.1×10-6 mol/L pH=5.96 例4、计算0.10mol/LHAc和0.010mol/LHCl混合 溶液的pH。 解:先按最简式计算: [H+] ≈1.0×10-2 mol/L [Ac-]=cKa/([H+]+Ka) =0.10×1.8×10-5/(1.0×10-2+1.8×10-5) =1.8×10-4 mol/L 由于[H+]20[Ac-],故采用最简式是合理的。 故 [H+]=1.0×10-2 mol/L pH=2.00 二、一元弱酸碱溶液pH的计算 (一)一元弱酸溶液 一元弱酸HA的PBE为: [H+]=[A-]+[OH-] 精确表达式 代入展开则得一元三次方程, 难解! 1. 若: Kac20Kw(10-12.7), c/Ka < 400 忽略Kw(即忽略水的解离) 近似式 2. 若: Kac≧20Kw c/Ka≧400 (即忽略HA的解离)则ca-[H+] ≈ca 最简式 3. 当酸极弱或溶液极稀时,水的离解不能忽略。 即caKa<20KW,ca/Ka≥400
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