大学化学第2章化学反应速率天津大学.ppt

平均速率与瞬时速率 例： 2N2O5 4NO2 + O2 0” 2.1 molL-1 0 0 10” 1.95 molL-1 0.3molL-1 0.075molL-1 例：某温度时，在1升容器内进行下列反应 2A(g) + b(g) → C(g) 已知， 0″2.0mol 1.0mol 10″1.0mol 0.5mol 求νA和ν 在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，某反应物浓度的幂次在数值上等于化学反应方程式中该反应物的化学计量数。这一规律称为质量作用定律。 2.基元反应与非基元反应： 化学反应进行时，反应物经一步直接转变成生成物的反应为基元反应。 如： 基元反应： CO+NO2→CO2+NO ν=k?c(CO)?c(NO2) 非基元反应：2NO+2H2→N2+2H2O 第一步 2NO+H2→N2+H2O2 第二步 H2O2+H2→2H2O ν=k?c2(NO)?c(H2) 对于非基元反应来说，反应速率由最慢的一步基元反应决定。 C2H4Br2+3KI→C2H4+2KBr+KI3 实验测得该反应分三步进行： 第一步C2H4Br2+KI→C2H4+KBr+Br+I（慢反应） 第二步KI+Br→KBr+I（快反应） 第三步KI+2I→KI3（快反应） ν=k?c(C2H4Br2)?c(KI) 3.反应级数 在反应速率方程式中，各反应物浓度的指数和。 例1:某T时，在V升容器内下面反应是基元反应. 2A+B C 求： 1)当A物质浓度增至原来的2倍，v变为原来的几倍？ 2)当B物质浓度增至原来的2倍，v变为原来的几倍？ 3)当压力增至原来的2倍，变为原来的几倍？ 例2：aA+bB AB, 298K时测得下列数据。 C(A)/molL-1 C(A)/molL-1 v/molL-1S-1 1 0.50 0.40 6?10-3 2 0.25 0.40 1.5?10-3 3 0.25 0.80 3?10-3 1）写出反应速率方程式。 2）求反应级数。 3）求反应速率常数。 2.2.2 温度对反应速率的影响 1.Arrhenius方程式： 2.Arrhenius方程式的应用 3.对Arrhenius方程的进一步分析 2.2.3反应速率理论 1. 碰撞理论 2. 活化络合物理论(过渡态理论) 3.活化能与反应速率 2.2.4 催化剂与催化作用的基本特征 CH3CHO→CH4+CO Ea=190 kJmol-1 I2 CH3CHO→CH4+CO Ea=136 kJmol-1 后者反应历程为：CH3CHO+I2→CH3I+HI+CO CH3I+HI→CH4+I2 又如：N2+3H2→2NH3 无催化剂时：Ea1=326.4 kJmol-1 加铁做催化剂时：Ea2=176.0 kJmol-1 酶催化 催化剂：存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作 用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时 间。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ③催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有 利于不同种产物的生成。 催化剂对反应活化能的影响 实验结果表明，催化剂参与的分解反应，改变了反应机理，降低了反应活化能，增大了活化分子分数，反应速率显著增大。 活化能降低使活化分子数增加 酶催化：以酶为催化剂的反应。 特点：①高效 ②高选择性 ③条件温和 * * 2.1化学反应速率概念 一、生成速率与消耗速率 2N2O4 (CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。 aA+bB→cC+dD 二、反应速率 νB为计量系数，产物时，取“+”号,反应物