大学无机化学基础第14章卤素修改.ppt

张明敏 无机化学 胡满城 本章讲解内容 3-1 卤化氢的制备 3-2 性质 一. 物理性质 二. 化学性质 HF HCl HBr HI B.P 周期数 卤化氢的沸点 无色、有刺鼻臭味、沸点除HF外，随半径增大依次增大。 酸性、还原性、热不稳定性 HF的反常现 象是由于分 子间形成氢 键的缘故 1、氢卤酸的酸性 HF HCl HBr HI 弱酸 强酸 酸性增强 氢氟酸的酸性较为特殊，溶液中发生电离时，既有F-，也有HF2-： 稀：HF+H2O＝H3O++F- K＝3.5×10-4 浓：2HF+H2O＝H3O++HF2- HF的浓溶液是强酸。与碱反应主要生成HF2-盐 液态氢氟酸与水相似，存在着自偶电离： 2HF H2F++F- K＝10-10 2H2O H3O++OH- 介电常数(84)与水相近(81)，是一种极性溶剂。 氢氟酸还具有很强的腐蚀性 2、氢卤酸的还原性和热稳定性 SiO2+4HF＝SiF4↑＋2H2O CaSiO3+6HF＝CaF2+SiF4↑+3H2O 氢氟酸对 硅酸盐有 强腐蚀性 HCl HBr HI 还原性增强、热稳定性降低 HI的还原性最强，热稳定性最差： 微热 2HI──→H2+I2 想一想：应用什么容器盛装HF溶液？ 可用塑料、铜或铅的容器盛放HF，铜和铅的表面在HF中能生成难溶性氟化物保护层。 第四节 卤化物 卤素互化物 多卤化物 4-1卤化物 金属氟 化物 碱金属和 碱土金属 卤化物 低价态过渡 元素卤化物 熔点高（673K），大部分易溶于水。水溶液能导电，熔融态也能导电。 性质 一、离子型卤化物 KF CaF2 MgF2 CaCl2 MgBr2 KI FeCl2 CoCl2 卤素与电负性小的元素形成的二元化合物 非金属 卤化物 高价金属 卤化物 同一金属卤化物，从氯到碘，随原子半径的增大，共价性增强，离子性减弱。因此，以碘的共价物最多。 熔、沸点低，具有挥发性，难溶于极性溶剂，易溶于非极性溶剂（有机溶剂）。 性质： 二、共价型卤化物 HCl SF6 CCl4 PCl3 FeCl3 AlCl3 HgI2 4-2 卤素 互化物 一、制备 不同卤素原子相互 结合形成的化合物 称为卤素互化物， 470K Cl2+F2(等体积) ====2ClF 550K Cl2+3F2(过量) ====2ClF3 由卤素 相互混 合加热 合成： ClF ClF3 IF3 BrF 用通式XX‘n表示。 X为半径较大 的卤原子，n＝1、3、5、 7 二、性质 三、结构 卤素互化物的性质与卤素单质相似，发生类似的反应，但不稳定，因此化学活性更强些。如与水的反应： 3BrF3+5H2O＝H++BrO3-+Br2+9HF+O2 IF5+3H2O＝H++IO3-+5HF 溴和氧气的 生成说明互 化物具有更 强的氧化性。 一些互化物的结构见下页图 图 多原子卤素互化物的空间构型 Cl F F F IF3 I F F F F F IF5 4-3 多卤化物 一、合成 金属卤化物与卤素或卤 素互化物加合，生成的 化合物称为多卤化物。 二、性质 所以多卤化物是 一种含有不止一 种价态的卤素的 金属化合物。 １、多卤化物热稳定性差，受热分解： CsBr3====CsBr+Br2 CsICl2====CsCl+ICl 分解产物总是生成最高晶格能的一种卤化物（原子半径小的卤化物） KI+I2 KI3 CsBr+IBr CsIBr2 ２、Ｉ3-的电离平衡 三、多卤离子的结构 Ｉ3- Ｉ2+I- K=1.35×10-3 碘水是棕色的，而加入， KI后由于形成了I3- ，碘的 溶解度大为增加，颜色也 变为红棕色。 多卤离子的结构可以由价电子对互斥理论判断，如Ｉ3-，ICl2-，IBr2-、IBrCl-等均为直线型结构（共有５对价电子对）。 想一想；配制碘酒时，要在酒精中加入适量的KI，为什么？ 5-2 卤素的氧化物 第五节 卤素的含氧化合物 F OF2 O2F2 Cl ClO2 Cl2O6 Cl2O7 Br Br2O BrO2 BrO3 Br3O8 I I2O4 I4O9 I2O5 OF2 、O2F2 实际上应属氟化物，为方便，放在氧化物中讨论 卤素可以形成很多种含氧化物，