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材料热力学8相变热力学吴申庆

材料热力学 Thermodynamic of Materials 材料科学与工程学院 吴申庆 2012.4 第八章:相平衡热力学 概念: 相, 组元 自由度 相律 相、组元、相平衡 体系中均匀而具有物理特性的部分,并和体系的其他部分有明显界面的称为相 P。 平衡时,体系最小的独立可变组成物的数目称为组元数 C。 平衡体系中能独立改变,但不影响原来的平衡相的参数数目称为自由度数 F。 在以T、V、P为可变参数的体系中 相律:F=C-P+2 给出了两相平衡时,平衡压强随温度的变化,亦即相平衡曲线的斜率 Ehrefest方程------二级相变 Clapeyron(克拉柏龙)方程在不同的相变过程有不同的积分解形式。 一.液体-蒸汽(蒸发,凝结过程) 1)气体的摩尔体积比液相大很多,因此液态的体积可以忽略不记;2)将蒸汽作为理想气体;3)相变潜热为恒量 再根据V气=RT/P气 Ehrefest方程---二级相变的基本方程 几个例子 水系 P165 硫系 :固相硫有菱方-单斜晶的同素异构转变,因为属于一级相变服从Clapeyron(克拉柏龙)方程.P166图 纯金属中的相平衡 金刚石相图:石墨-金刚石的转变条件 超导态转变:属于二级相变 纯金属中的相平衡 一般金属由液相 固相转变时 ΔV0,dP/dT0; 超导态转

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