化学电源工艺学第2章.ppt

Types And Characteristics Of Primary Batteries Primary batteries 第2章 锌锰电池 锌锰干电池 锌锰干电池 松下干电池工厂 锌锰电池命名 2.1 Zn-MnO2电池的分类 分类 1 按电液分：中性、微酸性和碱性； 2 按外形： 中性锌-锰电池分为 筒式、迭层式、薄形 碱性锌-锰电池分为 筒式、扣式、扁平式 命名 20世纪60年代建立了国际电工委员会（International Electrotechnical Commision,简称IEC），该组织实现了电池型号、规格的标准化。 字母后面紧接着的数字代表单体电池的大小；在单体电池前加上数字表示串联的组合电池中的单体电池数目。 R6P，LR6，3R14，6F22，4F100-4 电池的结构和电池反应 传统的勒克朗谢电池 （-）Zn | NH4Cl,ZnCl2 | MnO2,C(+) 正极是天然MnO2或电解MnO2， 隔膜是淀粉加面粉浆糊隔离层， 负极是锌筒。称“糊式锌-锰电池”， 也称干电池，性能较差。 锌锰干电池 1868年Leclanche发明以NH4Cl为电解液的Zn-MnO2电池 1888年Gassner成功构成干电池并商品化 氯化铵型电池 氯化锌型电池 碱性锌锰电池(Alkaline manganese dioxide) 电池组成 (-)Zn/KOH(aq) /MnO2(+) 额定电压：1.5V 可制成二次电池 碱性锌锰电池(Alkaline manganese dioxide) 2.2 MnO2电极 2.2.1 电化学行为 质子-电子机理 MnO2电极 阴极还原的初级过程 MnO2 + H+ + e = MnOOH 第一，电子进入正极，质子进入MnO2晶格表面，这两个过程是同时发生的； 第二，MnO2与MnOOH两物质是在同一固相中； 第三，虽然MnOOH的生成是在固相中直接完成的，但反应必须是在固／液界面上进行。必须保证有足够的固／液界面。 第四，随着反应的进行就会使得电极附近的pH值升高 2. MnO2电极 阴极还原的次级过程 3、二氧化锰阴极还原的控制步骤 MnOOH转移步骤即二次过程是整个MnO2阴极还原的控制步骤 2.水锰石在碱性溶液中的转移—固相质子扩散 MnOOH只能靠固相中的质子扩散来转移。 3. 水锰石在中性溶液中的转移—混合方式 有43％的MnOOH是通过歧化反应来转移的，有57％是通过固相扩散来转移的。 2.2.2 溶液中组分对MnO2电化学性行为的影响 pH 值 NH4+ Zn 2+ 2.2.3 MnO2晶型与性能 2.3 锌电极 2.3.1.阳极过程 锌电极的电化学极化是比较小的，在放电过程中锌电极的阳极极化主要来自于浓差极化。这主要是放电产物Zn2＋离开电极表面受到一定的阻碍所造成的 2.3.2. 锌电极自放电 1. 氢离子的阴极还原所引起的锌的自放电 在中性溶液或酸性溶液中： 在碱性溶液中： 2. 氧的阴极还原所引起的锌电极的自放电 在中性溶液或酸性溶液中： 在碱性溶液中： 影响锌电极自放电的因素 1. 锌的纯度与表面均匀性的影响 2. pH 值 3. NH4Cl浓度 ZnCl2浓度 4. 温度 降低锌电极自放电的措施 1. 提高氢过电势 2. 保证原材料的质量达到要求 高纯度 3. 对电解液进行净化 4. 降低储存电池的温度 5. 严格密封 2.5 锌锰电池的电性能 2.5.1 开路电压与工作电压 具有电压恢复特性 2.5.2 电池的内阻 (p59 table 2-5) 2.5.3 容量及其影响因素 （自学） 放电制度 锰粉质量 锰粉颗粒度 制造工艺 各步工艺 2.5.4 储存性能 （自学） 负极自放电（主要） 电液干涸 气胀 冒浆 铜冒生锈 2.6 糊式锌-锰电池 2.6.2 制造工艺及分析 一、生产流程 碳棒的制造 正极电芯的制造 负极锌筒的制造 电液及电糊的配制 装配 二、碳棒的制造 正极电芯的集流体，传导电流 三、正极的制造 拌粉、成型（打电芯）和包纸扎线等工序 1.拌粉 2.打电芯（打芯） 目的：使粉料成型制成电芯，有专门的打芯机完成 四、负极的制造 五、电液的配制、净化与浆液配制 1.电解液的组成及作用 N