[自然科学]普通化学 大学化学第五章.ppt

第 5 章 物质结构基础 学习基本要求 主要内容 5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系 小结： 5.3 化学键与分子间相互作用力 sp杂化轨道 : sp2杂化：乙烯 色散力 诱导力 4 分子间力和氢键对物质性质的影响 主要是对熔点、沸点、溶解度、汽化热、熔化热、表面张力、黏度、分子缔合等，有明显影响。 如： CH4 SiH4 GeH4 SnH4 HF Tfp/℃ -164 -112 -90 -52 20 熔点和沸点 分子间氢键使物质的熔点和沸点大幅升高，无氢键时，同类单质和化合物的熔点和沸点随分子摩尔质量的增加而升高。(请思考为什么？) 解释：在同类型的物质中，分子的变形程度随摩尔质量的增加而增大，使分子间的色散力随摩尔质量的增大而增强。 氢键对化合物性质的影响 物质的溶解性 影响物质在溶剂中溶解程度的因素较复杂。“相似者相溶”是一个简单而较有用的经验规律。即： 极性溶质易溶于极性溶剂，非极性(或弱极性)溶质易溶于非极性(或弱极性)溶剂。溶质与溶剂的极性越相近，越易互溶。 水是极性较强的溶剂，它既能溶解多数强电解质，如HCl、NaOH、K2SO4等，又能与某些极性有机物如丙酮、乙醚、乙酸等相溶。 非极性和弱极性溶剂，如苯、甲苯、汽油以及四氯化碳、三氯甲烷、卤代烃等。 极性较强的有机溶剂，如乙醇、丙酮以及低分子量的羧酸等。 一 晶体与非晶体 1 晶体 ⑴ 晶体的特征 有规则的几何外形； 有固定的熔点； 各向异性——热、 光、电、力、溶等， 不同方向有不同值。 5.4 晶 体 结 构 非晶体：既无固定熔点，又无规则外形, 而且各向同性。如石蜡、玻璃、沥青树脂等。 2、离子晶体 离子晶体有较高的熔点和较大的硬度，而延展性差，较脆。 离子晶体的熔点、硬度等物理性质与晶体的晶格能大小有关，晶格能指在标准状态下，由气态正、负离子形成单位物质的量的离子晶体所释放的能量可近似认为晶格能与正负离子所带的电荷和正负离子的半径有关 3.3 3.8 4.5 5.5-6.5 硬度 1918 2430 2614 2852 熔点/℃ 0.266 0.244 0.231 0.198 r++r-/nm BaO SrO CaO MgO 氧化物 表1 离子半径对一些氧化物熔点的影响 可见，当离子的电荷数相同的时候，晶体的熔点和硬度随正、负离子间距离的增大而降低。 离子的电荷对晶体的熔点和硬度的影响 2614 993 熔点 4.5 5.5-6.5 硬度 4 1 离子电荷 0.231 0.23 r++r-/nm CaO NaF 氧化物 可见、当正、负离子间的距离相近时，则晶体的熔点和硬度取决于离子的电荷数。 思考：比较NaF、 NaBr、NaI、 NaCl的熔点？ 3、原子晶体 原子晶体中对称排列的物质微粒是原子，在原子晶体中，原子之间以共价键的形式结合成一个整体，常见的原子晶体有金刚石和单晶硅、锗等。 原子晶体也可由不同类型的原子构成，如碳化硅、方英石等，SiC和GaAs晶体的结构与金刚石类似，相邻的原子以共价键的形式结合成一个整体。 4、分子晶体 在分子晶体中对称地排列的物质微粒是分子，在分子晶体中分子之间通常存在分子间力（范德华力和氢键）的相互作用，而分子内的原子则通过共价键相结合。 因分子间力较弱，所以分子晶体硬度较小，熔点较低，有些分子晶体还具有较大的挥发性，如碘晶体和萘晶体。分子晶体的熔点通常随分子量的增大而升高。 注意：二氧化碳是分子晶体，二氧化硅是原子晶体。 5、金属晶体 在金属晶体中对称、周期地排列的物质微粒是金属原子或金属正离子，它们之间依靠金属键相互结合。绝大多数金属单质和合金都是金属晶体。 金属键：金属中自由电子和原子间的相互作用力。 金属单质的熔点、硬度等差异较大。 晶体的基本类型 离子晶体 原子晶体 晶格结点上的粒子 阴、阳离子 中性原子 结点上粒子间作用力 离子键 共价键 熔、沸点 高 很高 硬 度 大 很大 机 加 性 差 差 溶 解 性 溶于水 差 导 电 性 溶、熔可导电 溶、熔皆不导电 物 例