[自然科学]第三章-热分析1.ppt

第三章 材料热分析 §1. 材料热分析绪论 §2. 热分析物理基础 §3. 差热分析法（DTA） §4. 差示扫描量热法（DSC） §1. 材料热分析绪论 国际热分析协会（International Confederation for Thermal Analysis，ICTA） 1977年对热分析技术下了如下定义：热分析是在程序温度控制下，测量物质的某一物理性质与温度变化函数关系的一类技术。 §1. 材料热分析绪论 在热分析法中，物质在一定温度范围内发生变化，包括： 与周围环境作用而经历的物理变化和化学变化，诸如释放出结晶水和挥发性物质的碎片、热量的吸收或释放，某些变化还涉及到物质的质量增加或质量损失 物质本身发生热化学变化和热物理性质及电学性质变化等 §1. 材料热分析绪论 热分析法的核心就是研究物质在受热或冷却时产生的物理和化学的变迁速率和温度以及所涉及的能量和质量变化。 归结起来可以这样说，热分析技术是建立在物质热行为上的一类分析方法。 §1. 材料热分析绪论 温度－差热分析法（DTA） 热量－差示扫描量热法（DSC） 质量－热重分析法（TGA） 力学性质－动态热机械法（TMA） 尺寸、体积－热膨胀法(Thermodilatometry) 发光强度－热释光法(Thermophotometry) 电极化－热释电法 晶格结构－高温X射线衍射法 §2. 热分析物理基础 2.1 基本概念和基本定律 §2. 热分析物理基础 热力学平衡态 物质的状态是物质的物理性质和化学性质的总和。 在外界对物质既不作功也不传热的条件下，无论其初始状态如何，经过一定时间后必将达到其宏观物理性质不随时间变化的状态，这种状态即称为平衡态。 描述热力学平衡态的物理量称为状态参量。 发生状态变化的经过称为热力学过程。 §2. 热分析物理基础 关于孤立系统的平衡态，应充分注意以下几点： 第一，处于非平衡状态的孤立系统，要经过一定时间才能由非平衡态过渡到平衡态，这一过程称为弛豫过程。其所需时间称为弛豫时间，其长短由系统性质及弛豫机制决定； 第二，孤立系统一旦达到平衡态，则系统的状态再也不随时间变化而变化； §2. 热分析物理基础 第三，当系统处于热力学平衡态时，虽然其宏观参量不再随时间而变化，但组成系统的微观粒子仍在进行复杂运动； 第四，当系统处于非平衡状态时，系统内的微观粒子的运动是无序和无规则的； 第五，孤立系统处于平衡状态，则作为其一部分的封闭系统或开放系统也处于平衡态。 §2. 热分析物理基础 聚集态和相态 通常条件下，物质的聚集状态按物质的宏观性质划分可分为固态、液态和气态。物质的聚集态与温度和压力有关。 相态是热力学概念，可分为固相(晶相、非晶相)、液相和气相。物质在一定条件下从一种相转变为另一种相称为相变。相变时热力学函数有突变。 §2. 热分析物理基础 晶相中其分子或原子呈规则、对称和周期性结构状态。 非晶相和液相中分子或原子呈近程有序远程无序状态，因此具有类似液相结构的非晶相固体状态又称玻璃态或无定形态，是非晶态固体。 气相中气体分子呈完全无序状态。 §2. 热分析物理基础 热力学第一定律 热力学第一定律是关于能量守恒与转化定律在一切涉及热现象的宏观过程中的具体表述。其表达式是：Q＝?U＋AW 式中， Q－外界向系统传递的热量； ?U－系统的内能；AW－系统对外界所作的功。 上式的意义为系统在任一过程中吸收的热量等于系统内能的增量和系统对外界所作的功之和。 §2. 热分析物理基础 §2. 热分析物理基础 热力学第二定律 热力学第二定律可表述为在有限空间和时间内一切物理、化学过程的发展具有不可逆性。 一切不可逆的正过程可以自发地进行(如热量自高温物体向低温物体传递，功转变为热等)，而其逆过程则不能自发地进行。 §2. 热分析物理基础 对于封闭体系，系统只作体积功，在等温和等压下，由始态变化到终态时，吉布斯函数的变化值为，?G＝?H-T?S 式中， ?G－吉布斯函数的变化； ?H－焓变；T－热力学温度； ?S－嫡变。 §2. 热分析物理基础 ?G 0时，为自发进行过程； ?G = 0时，为平衡过程； ?G 0时，说明该过程不能自发进行。 平衡态是对应于吉布斯函数G为最低的状态，任何体系总是自发趋于吉布斯函数最小。 §2. 热分析物理基础 2.2 物质受热过程中发生的变化 §2. 热分析物理基础 2.2 物质受热过程中发生的变化 §2. 热分析物理基础 2.3 热量传递的一般规律 §2. 热分析物理基础 2.3 热量传递的一般规律 §2. 热分析物理基础 2.3 热量传递的一般规律 热传导过程 §2. 热分析物理基础 2.3 热量传递的一般规律 §2. 热分析物理基础 2.3 热量传递的一