第4章-溶液热力学基础-南阳理工学院-156.ppt

本章重点内容 4.2 偏摩尔性质 一．?偏摩尔性质 1.??? 定义式及物理意义： (1) 定义： 2. 与溶液摩尔性质M间的关系 溶液性质M： 如H，S，A，U，G，V等 纯组分性质Mi： 如 Hi，Si，Ai，Ui，Gi，Vi等 偏摩尔性质 ：如 等 3.偏摩尔性质间的关系 例4-1 证明每一个关联溶液各摩尔热力学性质的方程式都对应一个关联溶液中某一组分i的相应的偏摩尔性质的方程式。 证明：（1）以摩尔焓为例，根据焓的定义式 H＝U＋pV, 对于n摩尔的溶液，nH＝nU＋p（nV），在T、p、nj[i]一定时，对ni微分；得： 按偏摩尔性质的定义，则此式可改写为 （2）以摩尔热容为例， ，此式在恒压、组成不变时成立，对于n mol的混合物， 在T、p和nj[i]一定时，对ni微分，得， 或表达为 （3）对于定组成溶液的热力学基本方程式， dG=-SdT+Vdp, nmol 混合物有： d(nG）=-(nS)dT+(nV)dp在指定温度和压力下对ni求导， 三.Gibbs-Duhum Eq 1.?Gibbs-Duhum Eq的一般形式 对溶液的热力学性质有下面两个表达形式： 2.Gibbs-D