第4章43-45缩聚反应的机理、动力学和聚合度.ppt

4.3 线型缩聚反应机理 涤纶聚酯、聚酰胺-66、聚酰胺-6、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚等合成纤维和工程塑料都是由线型缩聚和逐步聚合而成的。反应规律相似。 不同用途缩聚物对分子量有着不同的要求。 缩聚反应的两大研究目标是缩聚速率和缩聚物的数均分子量 4.3.1 线型缩聚和成环倾向 缩聚时需要考虑单体及中间产物的成环倾向。一般情况下： 五、六元环的结构比较稳定，例如： ω－羟基酸HO(CH2)nCOOH n＝1，经双分子缩合形成六元环乙交酯； n＝2，β羟基失水，形成丙烯酸； n＝3、4，易分子内缩合成稳定五、六元环内 酯； n≥5，主要形成线形聚酯。 氨基酸的缩聚情况类似。 解决方法： 提高单体浓度。成环为单分子反应，缩聚为双分子分子反应，低浓度有利于成环，高浓度有利于线形缩聚。 降低温度。环化反应活化能一般高于线型聚合反应。 4.3.2 线型缩聚机理 线型缩聚机理的特征有二： 逐步和平衡 逐步特征 链增长主要依赖官能团之间的缩合反应来实现，是逐步的平衡反应，无链引发阶段。 反应初期，体系中单体很快转化成低聚物，单体浓度下降很快，转化率几乎与时间无关。在缩聚反应中，转化率无实际意义；以反应程度来描述反应的进度。 不同大小的分子的官能团都有相同的反应活性，发生分子间反应形成大分子。