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第7章有机电合成2008

第七章 有机电合成 本章主要内容: 1、引言 2、有机电合成的分类 3、有机电合成的若干实际问题 4、有机电合成的工业实例 7-1引言 无机电合成:以电化学方法制取无机单质和化合物。 基本化工原料,产量大,单位质量产品的产值较低。 有机电合成:以电化学方法合成有机化合物。 精细化工产品,产量小,产值与利润较高。 一、有机电合成的发展 1834年:法拉第宣称在电解乙酸时获得某种烃; 1849年:柯尔比通过试验指出了这类反应的规律; 芳香族硝基化合物的还原、不饱和醛和酮的还原、各种脂肪族化合物和杂环化合物的氧化、不同的阳极取代反应等。 1964年:美国纳尔柯公司建成年产18000吨四乙基铅的电解工厂; 1965年:美国蒙山都公司建立年产15000吨己二腈的电合成工厂,标志有机电合成进入了工业化的时代。 全球市场已出现70余种有机电合成产品。 近年来,有机电合成在一些新领域展开了探索性研究,颇引人注目。 如:利用光电化学反应将CO2转化为甲酸、甲醛、甲醇;电解合成导电有机聚合物,如聚苯胺、聚吡咯,使聚合与掺杂同时进行,新型有机合成试剂超氧离子的电解形成。 二、有机电合成反应历程 有机电合成是一系列电子转移步骤与化学过程的组合。它们或在电极与电解液界面进行,或在电极表面附近的均相溶液中进行。分两步进行: ①由电极反应生

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