第十一章化学动力学5版.ppt

第十一章 化学动力学 广东工业大学轻化学院 爱因斯坦-斯托克斯方程 rA rA+B 球形对称浓度梯度导出的二级反应速率常数 温度对反应速率影响的特例 活化能 具有足够能量的分子称为活化分子，普通分子通过热活化、光活化、电活化吸收能量变成活化分子才能反应。 活化能：每摩尔普通分子变为活化分子所需要的能量。亦是每摩尔活化分子的平均能量与每摩尔普通分子的平均能量两者之差。 反应速率常数：活化能越大，活化分子数越少，k 越小；活化能越小，活化分子数越多，k 越大。 正向反应：需断开H-I键，需要活化能。 逆向反应：需断开H-H键，需要活化能。 无论正向还是逆向反应，活化状态下的摩尔能量，既高于反应物的摩尔能量，也高于产物的摩尔能量。 活化能与反应热的关系 典型复合反应 复合反应：两个或两个以上基元反应的组合。 典型复合：对行反应、平行反应、连串反应，属依时计量学反应。 对行复合：正向和逆向同时进行的反应，或称对峙反应。 Kc很大，逆向反应忽略，即一级单向反应。 平行反应 平行反应：反应物能同时进行几种不同的反应。生成主要产物的反应为主反应，其余为副反应。 级数相同的平行反应，产物浓度之比等于速率常数之比。 级数不相同的平行反应，则无此特征。 连串反应 连串反应：凡是反应所产生的物质，能再起反应而产生其它物质者，或称连续反应。 复合反应速率的近似处理法 选取控制步骤法