ABS树脂 丙烯腈／丁二烯／苯乙烯树脂.pptVIP

一、概述 丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂简称ABS树脂： 它是丙烯腈（A）、丁二烯（B）、苯乙烯（S）的三元共聚物 或丙烯腈－丁二烯的共聚物与苯乙烯－丙烯腈共聚物的掺混物， 或丙烯腈-苯乙烯AS接枝丁二烯得到的ABS 是在PS改性基础上发展起来的一种热塑性通用工程塑料。 最早的ABS树脂出现于20世纪40年代，由美国橡胶公司采用苯乙烯／丙烯腈共聚物（AS）和丁腈橡胶（NBR）混炼而得。 新的ABS树脂生产方法采用乳液、本体、悬浮等聚合工艺，具体的实施方法很多，均可制得具有较高冲击强度和综合性能优良的ABS树脂。 二、ABS树脂的生产 l．原料的制备 生产 ABS树脂的原料有苯乙烯、丙烯腈、丁二烯。原料的制备如下。 （1）丙烯腈（CH2CHCN）是无色液体，沸点78℃，蒸气有毒，溶于大多数有机溶剂。由于丙烯腈是合成纤维、橡胶和塑料的重要原料，因而在三大合成工业中占有重要地位。 早期工业生产的丙烯腈主要采用乙炔与氢氰酸加成的方法。由于石油化学工业的发展，现在工业上主要用丙烯与氨氧化合成法来生产丙烯腈，中国目前也用这种方法。反应式如下： 此法的特点是原料价廉易得、工艺简单、成本低、制得的丙烯腈产品纯度高。 （2）丁二烯 是无色气体，易液化，不溶于水，易溶于有机溶剂。由于具有共轭双键，丁二烯性质活泼，易于聚合，是合成橡胶的重要原料。 合成丁二烯的方法很多，工业上主要采用石油加工副产品的C4组分来制取，如正丁烷脱氢： 将正丁烷和循环的正丁烷－正丁烯混合物一起加热到600～620℃之后压人装有氧化铬、氧化铝催化剂反应器，经脱氢反应生成丁二烯，提纯后即可作为单体使用。 早期的ABS树脂是采用混炼法生产的，先分别制得AS树脂和NBR后，再通过共混的方法制得ABS树脂。 如：将65～70份的AS树脂（含丙烯腈30％）在开炼机上（150～200℃）塑化，再加人30～35份 NBR及适量的硫化剂等，于 150～180℃继续混炼20min，即得到均匀的混合物—ABS树脂。 由于混炼法制得的ABS树脂质量差，长期使用易变质或分层，因而，现在ABS树脂的生产主要采用接枝共聚法。 （1）乳液接枝掺混法 是目前生产ABS树脂最常用的方法， 丁二烯胶乳的制备是：首先将丁二烯加人聚合釜中，以脂肪酸钾等为乳化剂，有机过氧化物为引发剂，在5～20℃下进行乳液聚合制得聚丁二烯乳胶。 然后，转人接枝釜中加人苯乙烯和丙烯腈，在50～75℃下进行乳液接枝共聚，使丙烯腈和苯乙烯共聚物接枝到聚丁二烯上，得到ABS乳液。 接枝的ABS乳液可直接用于掺混，也可经凝聚、离心洗涤、于燥得到ABS接枝粉后再进行掺混。 AS的制法，常用本体、悬浮等合成方法。 尤其是本体聚合采用热引发、连续聚合，产品纯度高、质量稳定，对环境污染少，近年来取得较大发展。 该法是把苯乙烯、丙烯腈单体和分子质量调节剂按一定比例连续地加人反应器中进行聚合，得到产物经挤出工序造粒，得到AS粒状物。 上述制得的接枝ABS和AS共聚物经掺混、挤出造粒得到最终产物—ABS树脂。 是将用于增韧的橡胶（如聚丁二烯、丁苯橡胶）溶于单体（苯乙烯、丙烯腈）和少量溶剂中进行接枝聚合， 随着聚合反应的进行，体系中形成以接技橡胶为分散相、以AS共聚物为连续相的两相结构， 当反应物相对分子质量和单体转化率达到要求时，经造粒制得连续本体法ABS树脂颗粒料。 三、ABS树脂结构与性能的关系 ABS树脂的结构通式 从构成ABS的各单体含量来看：丙烯腈20％～30％，丁二烯6％～30％，苯乙烯45％～70％。每一种组分赋予ABS不同的性能，并表现出很好的协同作用。 ①丙烯腈使ABS具有良好的刚性、硬度、耐油、耐腐蚀、良好的着色和电镀性； ②丁二烯使ABS具有较高的韧性、耐寒和冲击强度； ③苯乙烯则赋予ABS良好的刚性、硬度、光泽和加工流动性。 各组分在ABS中所占的比例不同、相互组合方式不同，ABS的性能随之改变。 四、ABS树脂的性能 1. 物理性能 ABS树脂呈浅象牙色、不透明，无毒无味，相对密度为1.05左右，吸水率为0.2％～0.7％。 ABS燃烧缓慢，离火后继续燃烧，火焰呈黄色，有黑烟，燃烧后塑料软化、焦化，伴有橡胶燃烧气味，无熔融滴落现象。 2．力学性能 ABS突出的力学性能是冲击强度高，比之聚苯乙烯约提高3～5倍。较高的冲击强度来源于 ABS中橡胶组分对外界冲击能的吸收和对银纹发展的抑制。ABS的冲击强度随温度的降低下降缓慢，即使在－40℃的温度时，仍能保持原冲击度的1/3以上。表5－3塑料力学性能测试值。 3．热性能 ABS的热变形温度在85～110℃之间（1.8lMPa），明显高于PS，与AS相当，但最高连续使用温度并不高。 (与某些聚合物共混可以使材料最高连续使用温度提高，例如 ABS