汪小兰有机化学课件(第四版)2教案.pptVIP

楔型式 纽曼 (Newman) 投影式 * 透视式 * 乙烷的典型构象有两种： 交叉式 重叠式 透视式 纽曼投影式 * 重叠式、交叉式构象比较： 交叉式构象因两个碳原子上的氢原子距离最大，其排斥力较小，分子内能最低，因而较稳定，为优势构象。 * 乙烷分子的能量曲线 交叉式最稳定为优势构象 * 几个概念： 构型是固定的，而构象一般是瞬间的。构型的变化须破坏化学键，而构象的变化则不会发生键的断裂。 3）构象（conformation）：一定构型的分子中，由于单键的旋转而导致原子和基团在空间的不同排布。 2）构型（configuration）：一定构造的分子中，原子和基团在空间的排布； 1）构造（constitution）：分子中原子间的连接方式和次序； * 2-4 烷烃的物理性质 有机化合物的物理性质包括： 化合物的状态、熔点、沸点、密度、折光率和溶解度等称为物理常数。 烷烃为非极性分子，分子间作用力是色散力，随分子量的增大而增大，随分子间距离的增大而迅速减小。 烷烃同系列中，m.p， b.p，d 都随分子量增加而增加，即随碳数增加而增加。 * 一、物质状态（25℃，一个大气压下） C1~C4烷烃：气体 C5~C16正烷烃：液体 C17以上：固体 二、密度 直链烷烃的密度随分子量的增加而增大，最后趋向于最大值0.78。 三、溶解度 烷烃为非极性化合物，不溶于水，溶于某些有机溶剂。如苯、 氯仿、四氯化碳、其它烷烃。 * 四、沸点 正烷烃的沸点随着分子量的增加而增高。 烷烃异构体中，支链愈多，沸点愈低。 b.p(℃ )： 36.1 28 9.5 m.p(℃)： -129.7 -159.9 -16.6 正 烷 烃 的 沸 点 曲 线 碳 原 子 数 目 沸点（℃） * 不要查表将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。 （1）3,3-二甲基戊烷 （2）正庚烷 （3）2-甲基庚烷 （4）正戊烷 （5）2-甲基己烷 答: (3)＞(2)＞(5)＞(1)＞(4) * 正 烷 烃 的 熔 点 曲 线 碳 原 子 数 目 熔点（℃） 五、熔点 正烷烃的熔点随着分子量的增加而增高。 分子结构的对称性越大，熔点也越高。 * 一、取代反应 烷烃分子中的氢原子被其他原子或基团所取代的反应。 卤代反应：被卤素取代的反应。也称卤化反应。 CH4 : Cl2 = 10 : 1 温度：400～450℃ 主要产物：一氯甲烷 CH4 : Cl2 = 0.263 : 1 温度：400℃ 主要产物：四氯化碳 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl 光 CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl 光 CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl 光 CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl 光 2-5 烷烃的化学性质 * 二、烷烃的卤代反应历程： （以CH4 ＋ Cl2反应为例） ·C1 + ·Cl → C12 ·CH3 + ·CH3 → CH3CH3 ·CH3 + ·C1 → CH3C1 链终止 ·C1 + CH4 → ·CH3 + HC1(决定反应速率) ·CH3 + Cl2 → CH3C1 + ·C1 ……　　　…… ·C1 + CH3Cl → ·CH2C1 + HC1 ·CH2C1 + C12 → CH2C12 + ·C1 ……　…… 链增长 链引发 Cl ：Cl 2Cl· hγ (250～400℃） * 图 Cl ·+ H－CH3 ?? CH3－Cl + ·Cl 能量变化 甲烷氯代反应过程的能量变化 活化能 * 三、卤代反应取代的位置与自由基的稳定性： 仲氢：伯氢=57/2：43/6=4：1 叔氢：伯氢=36/1：64/9=5 ：1 叔氢：仲氢：伯氢=5：4：1 氢的相