d14z 氮族元素050307.ppt

第十四章 氮族元素 14.1 氮族元素概述 14.2 氮及其化合物 14.3 磷及其化合物 14.4 砷、锑、铋及其化合物 14.1 氮族元素概述 14.2.1 氮单质 14.2.2 氮的化合物 氮的氢化物 氮的氧化物 氮的含氧酸及其盐 (1) 氨 (NH3) Ammonia 例：FeSO4 + NO ? [Fe (NO)]SO4 硫酸亚硝酰铁(棕色)，可溶 棕色环反应，可用于鉴定NO3- 和NO2- 亚硝酸盐( Nitrite) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 硝酸盐(Nitrate) 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 酸性： 氧化性： 热稳定性： 活泼金属 MNO2MNO3 1 磷的同素异形体 14.3.2 磷化合物 磷的氢化物 磷的氧化物 磷的含氧酸及其盐 H3PO2 次磷酸 H3PO3 亚磷酸 H3PO4 正磷酸 磷的硫化物和卤化物 1 磷的氢化物 (膦 PH3) Phosphoine 性质 （1）次磷酸（ H3PO2）及其盐 (2) 亚磷酸 (H3PO3) 及其盐 （3） 磷酸 H3PO4 Phosphoric acid 聚磷酸 Polyphosphoric acid (聚)偏磷酸 Metaphosphoric acid 磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 砷、锑、铋的氢化物 砷、锑、铋的氧化物 砷、锑、铋的氢氧化物及含氧酸 砷、锑、铋的盐 砷、锑、铋的三卤化物 砷、锑、铋的硫化物 1 砷、锑、铋的氢化物 M(III)的氧化物和氢氧化物 两 性 M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性 M(V)的氧化性 4 砷、锑、铋的盐 6 砷、锑、铋的硫化物 （3）碱溶 五、NO(g)和NO2 (一）奇电子化合物，顺磁，双聚，（有色）。 （二）NO还原性为主，与Fe2+发生“棕色环反应”，检NO3- （三）NO2氧化性为主。 六、HNO2及其盐 （一）????NO2-、O3、SO2等电子体； （二）??? 酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主； （三）?? M-NO2-或M-ONO-； （四）NO2-、NO2、NO2+键级、键长、键角的比较。 七、HNO3及其盐 （一）分子结构： （二）HNO3标态氧化性不强，c↗，氧化性↗，还原产物复杂； （三）“王水”及溶All、Pt原理。 八、P4O10 （一）分子结构特点； （二）强吸水性。 九、磷的含氧酸及其盐 ???（一）次磷酸H3PO2强还原性（化学镀）； （二）亚磷酸H3PO3还原性； （三）正磷酸的三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐。 十、砷、锑、铋含氧酸及其盐 （一）?????酸碱性； （二） 氧还性 十一、Bi(V)强氧化性 十二、卤化物水解 盐类水解 氧化性（弱） 5 砷、锑、铋的三卤化物 1. 物理性质　　卤素分子量越大，m.p. 越高，颜色越深。AsF3、AsCl3 为液体，其余为固体。AsI3、SbI3 为红色，BiBr3黄色，BiI3棕色，其余为白色或无色。2. 三卤化物的水解性　　As、Sb、Bi 金属性增强，As(OH)3、Sb(OH)3、Bi(OH)3 碱性渐强。　　 　AsCl3 + 3H2O = H3AsO3 + 3HCl 水解不如 PCl3 彻底，H3AsO3 弱酸，碱性比 H3PO3 强，As 和 OH 结合弱于P 和 OH，若用浓盐酸抑制水解，体系中会有As3+存在，但用浓盐酸抑制 PCl3水解，溶液中也不会有P3+。 Sb(OH)3 和 Bi(OH)3 碱性更强，水解不完全。　　SbCl3 + H2O = SbOCl(白) + 2HCl 　　 氯氧化锑(铋) (BiCl3存在同类反应)　　加盐酸完全可以抑制SbCl3、BiCl3的水解，配制 SbCl3 水溶液和BiCl3水溶液时，要用盐酸配制，以抑制水解。 3. 三卤化物的制备卤素和单质直接作用　　2M + 3X2 = 2MX3 (M= P, As, Sb, Bi)盐酸和氧化物反应　　M2O3 + 6HCl = 3MX3 + 3H2O ( M= Sb, Bi ) 性质：(1) 均不溶于水和稀酸。 (2) 配位溶解(浓HCl) As2S3、As2S5不溶 NaOH Na2S (4) 氧化碱溶 (5) 与氧化性酸(HNO3)作用 硫代酸盐只能在中性或碱性中存在，遇酸分解成硫代酸，再分解成 H2S 和硫化物。