天津大学版物理化学课件第五章
第五章 化学平衡§5.0 引言 前一章我们学习了多组分系统热力学,现在开始学习化学平衡。那么化学平衡要解决什么问题呢?例如,在工业生产中,人们总是希望投入一定数量的原料(或说反应物)能变成更多的产物,也就是在一定的工艺条件下,反应的极限产率是多少?该极限产率怎样随条件变化?以及在什么条件下可得到更大的产率?这些问题,从热力学上都是化学平衡问题。 研究化学平衡,就是要用热力学方法找出化学平衡时温度、压力和组成间的关系。有了热力学计算得到反应限度,就可以同现实生产进行对比,看看想提高产率还有多达潜力。如果发现二者已十分相近,就不必白费精力去企图超越它,因为注定是不成功的。但因平衡是有条件的,因此可设法通过改变条件来改变这一限度。 本章将用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成及它们同其它热力学函数间的定量关系,并进而进行平衡组成的计算。 §5.1 化学反应的方向及平衡条件 1. 摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系,平衡条件 根据恒温恒压条件下的吉布斯函数判据可有: 值得注意的是: 例如: 2. 摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势 所以,又有亲和势判据:在恒温恒压下,A>0的化学反应能自发进行;A=0的化学反应,表明产物及反应物处于平衡状态;A<0的化学反应不仅不可能自发进行,反而是其逆反应会自发进行。 以上我们讨论了通过化学势判断化学反应方向和限度的
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