荧光光谱以及发光分析.ppt

分子发光分析 分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光等。 第一节 分子荧光和磷光分析基本原理 处于分子基态单重态中的电子对，其自旋方向相反，当其中一个电子被激发时，通常跃迁至第一激发态单重态轨道上，也可能跃迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合光谱选律的，如果跃迁至第一激发三重态轨道上，则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的区别在于电子自旋方向不同，激发三重态具有较低能级。 在单重激发态中，两个电子平行自旋，单重态分子具有抗磁性，其激发态的平均寿命大约为10-8s，而三重态分子具有顺磁性，其激发态的平均寿命为10-4 ~ 1s以上（通常用S和T分别表示单重态和三重态）。 处于激发态的电子，通常以辐射跃迁方式或无辐射跃迁方式再回到基态。辐射跃迁主要涉及到荧光、延迟荧光或磷光的发射；无辐射跃迁则是指以热的形式辐射其多余的能量，包括振动弛豫（VR）、内部转移（IR）、系间窜跃（IX）及外部转移（EC）等，各种跃迁方式发生的可能性及程度，与荧光物质本身的结构及激发时的物理和化学环境等因素有关。 基本原理（荧光、磷光 能级图） 去活化过程的途径 1.振动弛豫： 在同一电子能级中，电子由高振动能级转至低振动能级，而将多余的能量以热 的形式发出。 去活化过程的途径 2. 内转换 当两个电子能级非常靠近以至其振动能级有重叠时，常发生电子由