浙江工业大学生物工程设备电子书稿12.doc

第十二章 蒸馏过程与设备 生化分离过程中经常要处理由若干组分所组成的混合物，其中大部分是均相物系。生产中为了满足贮存、运输、加工和使用的要求，时常需要将这些混合物分离成为较纯净或几乎纯态的物质或组分。对于均相物系，必须要造成一个两相物系，才能将均相混合物分离，根据物系中不同组分间某种物性的差异，使其中某个组分或某些组分从一相向另一相转移以达到分离的目的。通常将物质在相间的转移过程称为传质过程或分离操作常见的传质过程有蒸馏等单元操作。蒸馏是分离液体混合物的典型单元操作。这种操作是将液体混合物部分气化，利用其中各组分挥发度不同的特性以实现分离的目的。它是通过液相和气相间的质量传递来实现的。蒸馏过程可以按不同方法分类。按照操作方式可分为间歇和连续蒸馏。按蒸馏方法可分为简单蒸馏、平衡蒸馏（闪蒸）、精馏和特殊精馏等。当一般较易分离的物系或对分离要求不高时，可采用简单蒸馏或闪蒸，较难分离的可采用精馏，很难分离的或用普通精馏不能分离的可采用特殊精馏。工业中以精馏的应用最为广泛。按操作压可分为常压、加压和减压精馏。按待分离混合物中组分的数目可以分为两（双）组分和多组分精馏。因两组分精馏计算较为简单，故常以两组分溶液的精馏原理为计算基础，然后引申用于多组分精馏的计算中。在本章中将着重讨论常压下两组分连续精馏。蒸馏应用十分广泛，其历史也最为悠久，因此它是分离（传质）过程中最重要的单元操作之一。气液平衡在前面我们已经知道，蒸馏是气液两相间的传质过程,因此常用组分在两相中的浓度（组成）偏离平衡的程度来衡量传质推动力的大小。传质过程是以两相达到相平衡为极限的。由此可见，气液相平衡关系是分析蒸馏原理和进行设备计算的理论基础，故在讨论精馏过程的计算前，首先简述相平衡关系。相平衡是《物理化学》课程的基本内容，本章侧重于论述其在工程中的应用，且讨论的只限于两组分理想溶液。拉乌尔定律根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。实验表明，理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律（Raoults Law），即 （12-1） 式中：溶液上方组分的平衡分压，Pa；：同温度下纯组分的饱和蒸汽压Pa；：溶液中组分的摩尔分率（下标A表示易挥发组分、B表示难挥发组分） 通常略去上式中的下标，习惯上以线表示液相中易挥发组分的摩尔分率，以（1-）表示难挥发组分的摩尔分率；以表示气相中易挥发组分的摩尔分率，以（1-）表示难挥发组分的摩尔分率。在本章以后的学习中一直沿用这种规定，将不再说明。严格地说，理想溶液是不存在的。但是，对于那些由性质极相近、分子结构极相似的组分所组成的溶液，例如苯-甲苯，甲醇-乙醇，烃类同系物等都可视为理想溶液。对于非理想溶液的气液平衡关系可用修正的拉乌尔定律或实验数据来表示。相律相律表示平衡物系中的自由度数、相数及独立组分数间的关系，即： （12-2） 式中：代表自由度数；：代表独立组分数；：代表相数。式中的数字 2 是假定外界只有温度和压强这两个条件可以影响物系的平衡状态。对两组分的气液平衡物系，其中组分数为 2，相数为 2，而可以变化的参数有四个，即温度 t、压强 、一组分在液相和气相中的组成和（另一组分的组成不独立），故：F＝2－2＋2＝2。由此可知,两组分气液平衡物系中只有两个自由度,即在、、和四个变量中，任意确定其中的二个变量，此平衡状态也就确定了。又若固定某个变量（例如外压），则仅有一个独立变量，而其它变量都是它的函数，因此两组分的气液平衡可以用一定压强下的（或）或的函数关系或相图来表示。两组分气液平衡图沸点组成（图蒸馏操作通常在一定的外压下进行，溶液的沸点随组成而变。溶液的沸点组成图是分析蒸馏原理的理论基础。在总压P=101.3kPa下苯甲苯混合液的沸点-组成（）图如下图所示。图1 苯甲苯混合液的图图中以为纵坐标,以液相组成或气相组成为横坐标。图中有两条曲线,上方曲线为线表示混合液的沸点和平衡气相组成之间的关系。此曲线称为饱和蒸汽线。下方曲线为线表示混合液的沸点和平衡液相组成之间的关系此曲线称为饱和液体线。上述的两条曲线将图分成三个区域。饱和液体线以下的区域代表未沸腾的液体,称为液相区；饱和蒸汽线上方的区域代表过热蒸汽,称为过热蒸汽区；二曲线包围的区域表示气液同时存在,称为气液共存区。若将温度为、组成为（图中点A所示）的混合液加热，当温度升高到（点J）时，溶液开始沸腾，此时产生第一个气泡，相应的温度称为泡点温度，因此饱和液体线又称泡点线。同样，若将温度为、组成为（点B）的过热混合蒸汽冷却，当温度降到（点H）时，混