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腐蚀与防护课件20136-1
设备腐蚀与防护2013年7月; 一、腐蚀是安全的大敌
二、腐蚀类型简要介绍
;;;;;;金属腐蚀
的实质; ; ;1、在潮湿的空气中:水膜呈酸性的介质;2、在潮湿的空气中:水膜呈中性或弱酸 性的介质; ;;;;;;;;;点腐蚀的破坏特征
破坏高度集中
蚀孔的分布不均匀
蚀孔通常沿重力方向发展
蚀孔口很小,而且往往覆盖有固体沉积物,因此不易发现。
点蚀发生有或长或短的孕育期(或诱导期)。
;;点蚀机理:
Cl、Br、I使钝化膜破损、电位差、闭塞电池、PH值下降、Cl离子进入等。
点蚀的形成可分为引发和成长(发展)两个阶段。在钝态金属表面上,蚀孔优先在一些敏感位置上形成,这些敏感位置(即腐蚀活性点)包括:
晶界(特别是有碳化物析出的晶界),晶格缺陷 。
非金属夹杂,特别是硫化物,如FeS、MnS,是最为敏感的活性点。
钝化膜的薄弱点(如位错露头、划伤等)。 ;;; 缝隙腐蚀 缝隙腐蚀
属于一种特殊的点蚀现象,常和孔穴、垫片底面、搭接缝、表面沉积物、螺栓帽和铆钉下的缝隙中积存的少量静止溶液有关。
不锈钢对缝隙腐蚀特别敏感
缝隙尺寸 :在0.025 ? 0.1毫米范围。
宽度太小则溶液不能进入,不会造成缝内腐蚀;宽度太大则不会造成物质迁移困难,缝内腐蚀和缝外腐蚀无大的差别。
;缝隙腐蚀机理:
Evans理论——内外金属离子浓度差形成浓差电池
Fontane-Greene——氧浓差理论,缝隙内外氧的浓度差形成浓差电池作用。缝隙内局部优先溶解,发生阴极和阳极反应。氧消耗使缝隙内阴极反应受抑制,生成的OH-减少,Cl-补充进入缝隙——生成金属盐——水解生成盐酸——pH值降低——腐蚀加剧
;;1.4 晶间腐蚀
奥氏体和铁素体不锈钢特有的一种腐蚀形式
在晶界及附近区域发生选择性腐蚀
主要危害——使金属破碎、强度丧失
; 晶间腐蚀指腐蚀主要发生在金属材料的晶粒间界区,沿着晶界发展,即晶界区溶解速度远大于晶粒溶解速度。
发生晶间腐蚀的电化学条件:
(1)晶粒和晶界区的组织不同,因而电化学性质存在显著差异。——内因
(2)晶粒和晶界的差异要在适当的环境下才能显露出来。 ——外因 ; 敏化热处理
不锈钢的晶间腐蚀常常是在受到不正确的热处理以后发生的,使不锈钢产生晶间腐蚀倾向的热处理叫做敏化热处理。
奥氏体不锈钢的敏化热处理范围为450?C—850?C。当奥氏体不锈钢在这个温度范围较长时间加热(如焊接)或缓慢冷却,就产生了晶间腐蚀敏感性。铁素体不锈钢的敏化温度在900?C以上,而在700-800?C退火可以消除晶间腐蚀倾向。 ;晶间腐蚀;晶间腐蚀;晶间腐蚀;贫铬理论
不锈钢在弱氧化性介质中发生的晶间腐蚀(这是最常见的情况,因为不锈钢一般都是在这种介质中使用),可以用贫铬理论解释。
(1)奥氏体不锈钢
(2)铁素体不锈钢 ;;(1)固溶处理,避免敏化处理。
(2) 加入稳定元素钛或铌。
(3)降低含碳量,冶炼低碳(C ? 0.03﹪)不锈钢和超低碳(C+N ? 0.002﹪)不锈钢。 ; 在强氧化性介质(如浓硝酸)中不锈钢也会发生晶间腐蚀,但晶间腐蚀不是发生在经过敏化处理的不锈钢上,而是发生在经固溶处理的不锈钢上。用晶界区选择性溶解理论来解释。
当晶界上析出了σ相(FeCr金属间化合物),或是有杂质(如磷、硅)偏析,在强氧化性介质中便会发生选择性溶解,从而造成晶间腐蚀。而敏化加热时析出的碳化物有可能使杂质不富集或者程度减轻,从而消除或减少晶间腐蚀倾向。 ; 导致晶间腐蚀的常见介质:
容易使Cr-Ni奥氏体不锈钢产生晶间腐蚀的常见介质种类很多,下面仅列出其中的一部分供参考。
硝酸+盐酸、硝酸、硝酸+氢氟酸、硝酸+醋酸 硝酸+氯化物、 氟化物、硝酸+硝酸盐、磷酸 磷酸+硝酸 、乳酸、磷酸+硫酸、甲酸, 尿素甲铵液硫酸+硝酸、硫酸、硫酸+甲醇、硫酸铜 硫酸+硫酸亚铁、硫酸+硫酸铵、氢氟酸、硫酸+硫酸铜
人体液、硫酸铁+氢氟酸、氯化铁 ;;;应力腐蚀的定义及发生三要素
1) 敏感的金属;
2) 特定的腐蚀介质;
3) 应力(一般指拉应力,压应力?应力来源主要为焊接和冷变形残余应力。应力集中的影响?);
关于应力的描述
1)只要能使晶面滑移的应力就能引起应力腐蚀;
2)各种缺陷:设计不当、机械和电弧损伤、热处理不当形成的表面裂纹、焊接缺陷(咬边、未熔合、未焊透、缺肉等);应力腐蚀特征
主要
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