清华大学 生物化学课件第一章 糖.pptVIP

第一章 糖类化学 目录 第一节 糖类的概念 第二节 单糖的结构和性质 第三节 寡糖 第四节 多糖 第五节 结合糖 第一节 糖类的概念 一 糖类的分布及生物学意义 1、? 分布 ①在植物中糖类占干重85～90%如植物细胞壁，棉花树木—纤维素，水稻，土豆—淀粉，水果—G，F ②动物血液—G，肝脏，肌肉—糖原，乳汁—乳糖 ③核糖和脱氧核糖存在于DNA，RNA中是所有生物共有的。 2、生物学意义 ①糖类通过氧化反应为生物体的生命活动提供能量 ②糖类是生物体重要结构成分 细菌细胞壁肽聚糖 含氮粘多糖：①透明质酸存在于结缔组织，眼球的玻璃体，角膜，细胞间质，关节液等。 ②硫酸软骨素：结缔组织，筋，腱，软骨，角膜，心瓣膜等。 ③糖类在生物体内提供合成脂肪，蛋白质，核酸的碳骨架。 ④细胞表面的糖蛋白是细胞膜的重要成份具有识别功能。 ⑤糖链是高密度的信息载体，是参与神经活动的基本物质。 二 糖类的概念 糖类（carbohydrate）：多羟基的醛或酮和它们的某些衍生物及其它们的缩聚物。较简单的糖类常称为（sugar或saccharide）： 以前认为糖类是碳水化合物Cn（H2O）n 脱氧核糖C5H10O4 鼠李糖C6H12O5 这些糖不符合Cn（H2O）n 乙酸C2H4O2，符合Cn（H2O）n （2）透视式 1926年英国化学家Haworth W N 建议使用1913年Boeseken首次提出的一种透视式来表示单糖的环状结构，这种透视式常称为Haworth投影式或Haworth式。 1）?顺 时针旋转90°（少数逆时针旋转90°） 2）? 醛基或酮基相邻的两个碳原子拉出，其它原子往里推 3）? 绕C4-C5之间的键逆时针旋转109°28ˊ 4）? -OH O进攻羰基C形成半缩醛（半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在同侧的称为α型，不同侧的称为β型。 物理性质 1、? 变旋现象 一般醛类在水溶液中只有一个比旋度,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化? 　　　 [α] =+112° 　称α-D-(+)葡萄糖　　　 [α] =+18.7°　称β-D-(+)葡萄糖　变旋现象--将这两种葡萄糖分别溶于水后,其比旋都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象.　原因--不同结构形式的葡萄糖可互变,各种形式最后达到一定的平衡所致． 单糖的性质 2 溶解度：单糖都是无色结晶，羟基（多）在水溶液中溶解度很大，不溶于乙醇，丙酮。 3 甜度：单糖都有甜味，果糖170，蔗糖100，转化糖130 ㈡化学性质 1 单糖的氧化（还原性）费林试剂：酒石酸钾钠、CuSO4 NaOH 除了羰基之外，单糖分子中的羟基也能被氧化，因氧化条件不同，单糖被氧化成不同的产物。 Cu2O为黄色或红色 2. 成脎反应:糖脎黄色晶体，鉴别多种还原糖 3. 异构化:弱碱作用 4. 成酯作用：酸与糖的醇羟基缩合失水而形成酯 5. 成苷作用：单糖的半缩醛羟基很容易与醇或酚或含氮碱基反应，失水而形成缩醛式衍生物，通称为糖苷，其中非糖部分称配糖体，若配糖体也是单糖，如此缩合成双糖。 糖含量测定反应 总糖的测定：强酸可使糖类脱水生成糠醛，与蒽酮反应呈蓝绿色，该物质在 620 nm 处有最大吸收 . 在 10 -100ug 范围内其颜色的深浅与可溶性糖含量成正比。 ??? 灵敏度高，糖含量在 30ug 左右就能进行测定。 与多酚类物质 反应成色pp20 糖含量测定反应 还原糖测定：碱性铜试剂测定 1.3、二糖 二糖是最简单的寡糖，是由2分子单糖通过糖苷键缩合而成。一个糖苷键是由一个糖分子的异头碳与一个醇、一个胺或一个巯基缩合形成的缩醛键。含有糖苷键的化合物称为糖苷。常见的二糖有蔗糖、乳糖、麦芽糖、纤维二糖等。 常见的二糖 A、蔗糖 俗称食糖，是最重要的二糖。形成并广泛存在于光合植物中，不存在于动物中。 蔗糖的性质 物理性质：白色结晶，易溶于水，很甜。有旋光性，无变旋现象。 化学性质：无还原性，不能成脎。 B、乳糖 主要存在于哺乳动物的乳汁中 C、麦芽糖 主要是作为淀粉和其它葡聚糖的酶促降解产物（次生寡糖）存在，在自然界中少量存在天然的麦芽糖（初生寡糖）。 D、纤维二糖 纤维素的降解产物和基本结构单位，自然界中不存在游离的纤维二糖。 二糖结构与性质对比 区分寡糖的结构特点 参与组成的单糖单位 参与成键的碳原子位置 参与成键的异头碳羟基构型 单糖单位次序 1.4、多糖 多糖也称聚糖，是由多个单糖分子缩合脱水而形成的。 多糖根据是由一种还是多种单糖单位组成可以分为同多糖和杂多糖 自然界中最丰富的同多糖是淀粉和糖原、纤维素。它们都是由葡萄糖组成。 A、淀粉