[工学]4酚醛树脂胶粘剂.pptVIP

4 酚醛树脂胶粘剂 4.1概述 酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统称。它是工业化最早(1910年,德国Bakelite)的合成高分子材料。在近一个世纪的时间里，被用于诸多产业领域，现在仍是重要的合成高分子材料。在木材加工领域中酚醛树脂是使用广泛的主要胶种之一，其用量仅次于脲醛树脂。尤其是在生产耐水、耐候性木制品方面酚醛树脂具有特殊的意义。 4.1.1 酚醛树脂胶粘剂的特点： 优点：极性大、粘接力强；刚性大、耐热性高；耐老 化性好；耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌；本身易于 改性，也能对其他胶粘剂进行改性。 缺点：颜色较深、有一定的脆性、易龟裂，特别是水 溶性酚醛树脂与脲醛树脂相比固化时间较长、固化温度 高，对单板含水率要求严格。 4.1.2 UF与PF的对比 胶种 UF PF 4.1.3 苯酚甲醛树脂的分类 分为线型PF和体型PF，又称之为热塑性PF和热 固性PF。 分为甲阶（A-stage）PF，乙阶（B-stage）PF 和丙阶（C-stage）PF。 分为低温固化PF（120oC）、中温固化PF （120-160oC）和高温固化PF（160oC） 分为液体、粉末、胶膜 分为水溶性、醇溶性PF 4.2合成酚醛树脂的原料 ★ 酚类：酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等 一 苯酚 苯酚又称为石炭酸。是木材工业中合成酚醛树脂的主要原料，其分子式：C6H5OH，分子量：94.11；熔点：40.9℃；纯苯酚为无色针状结晶体具有特殊的气味。 溶解性：苯酚能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。 反应性：溶于氢氧化钠水溶液中时，生成酚盐。 C6H5OH+NaOH—— C6H5ONa+H2O CO2通入酚盐中，使苯酚游离析出。 C6H5ONa+CO2十H2O—— C6H5OH+NaHCO3 苯酚与溴水作用立即生成白色沉淀，这个反应很灵敏，可用来检验苯酚的存在。 活性：苯酚的羟基系供电子基团，使苯环上的电子云密度增加，尤其是羟基的邻、对位增加的更多。因此苯环易发生亲电取代反应，并且取代基主要在酚羟基的邻、对位上，即苯酚有三个反应活性点。 毒性：苯酚在常温下稍有挥发。苯酚极毒，具有腐蚀与刺激作用。它能使蛋白质降解，皮肤接触苯酚时，首先变为白色，继之变成红色，并起皱，有强烈的灼烧感，较长时间接触会破坏皮肤组织，大量地接触能麻痹中枢神经系统而导致生命危险。空气中蒸汽的最大允许浓度为0.005mg/L。 二、 甲酚 分子式：CH3C6H4OH；分子量：108.1。甲酚为含有一个甲基的一元酚，它有三种异构体，即邻甲酚、对甲酚和间甲酚。 工业甲酚系三种甲酚的混合物，用邻甲酚和对甲酚与甲醛反应只能生成线性树脂，所以作为制造树脂的混甲酚，其中间甲酚的含量应大于40%。间甲酚有三个反应活性点，可与甲醛缩聚生成热固性树脂，间甲酚含量越多，反应越快，越完全，生成树脂的缩聚程度也越高，游离酚含量少，固化速度快。 三、二甲酚 分子式：（CH3）2C6H3OH；分子量：122.16；沸点，211~225℃；密度：1.035~1.040。二甲酚为含有两个甲基的一元酚。它有六种异构体。 4.3 酚醛树脂的合成原理 在酚醛树脂的合成中，根据原料的化学结构、酚和醛的用量（摩尔比）以及介质的pH值的不同，所生成的树脂有两种类型，即热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂。 热固性酚醛树脂是在碱性催化剂作用下苯酚与甲醛以摩尔比小于1的情况下反应制成。 热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂作用下苯酚与甲醛以摩尔比大于1的情况下反应制成。 4.3.1 热固性酚醛树脂合成原理 与脲醛树脂类似，热固性PF树脂的制备过程也分为加成反应和缩聚反应两个阶段。 1）加成反应 其加成反应过程是在碱性催化剂作用下（反应温度65oC左右)，甲醛在苯酚的邻对位进行加成反应，形成羟甲基苯酚的过程，如下： ★ 加成反应中酚羟基的对位比邻位的反应活性稍大。若以苯酚的第一个邻位导入羟甲基的相对反应速度为1时，则在对位导入羟甲基的反应速度为1.07，然而由于在酚环中有两个邻位，所以实际的反应中邻羟甲基酚比对羟甲基酚生成的速度大得多，在反应中首先生成邻羟甲基酚。 ★ 一旦邻羟甲基酚形成之后，它再进行加成反应形成二羟甲基酚的活性又超过原来的苯酚。因此，在碱性条件下形成热固性的甲阶酚醛树脂水溶液中有较高的游离酚含量。 ★ 一旦形成对羟甲基酚之后，再进行加成反应的活性大约降低到原来的40%以下。 碱性条件下，甲