[化学]第七章 红外吸收光谱分析法.pptVIP

1．特征区（特征频谱区）： 4000～1300cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动 及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 §3 红外光谱的特征性、基团频率 一、特征区与指纹区 氢键区（X-H伸缩振动区） ，4000～2500cm-1 叁键及累积双键区（2500~1900cm-1） 双键伸缩振动区（1900 ~ 200cm-1） 在红外分析中，通常一个基团有多个振动形式，同时产生多个谱峰（基团特征峰及指纹峰），各类峰之间相互依存、相互佐证。通过一系列的峰才能准确确定一个基团的存在。 2．指纹区： 1250～400cm-1的低频区 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动 及各种面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 1．内部因素： （1）电子效应：引起化学键电子分布不均匀的效应。 诱导效应（I效应）： 使振动频率移向高波数区 §4 影响基团频率位移的因素（P305） 偶极场效应(F效应) I效应和M效应都是通过化学键起作用，但F效应是通过分子内的空间起作用，是相互靠近的基团之间通过偶极矩的作用，改变基团的特征吸收频率 （2）氢键效应：使伸缩频率降低 分子内氢键： 不受浓度影响 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 （3）振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。如羧酸酐分裂为?C=O（ ? as1820、 ? s1760cm-1） （4）费米共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近（2?A=?B）时，二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩 振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻 峰的分辨率 第五节 红外光谱仪 目前有两类红外光谱仪:色散型和干涉型（傅立叶变换红外光谱仪)（Fourier Transfer, FT） 一、色散型与双光束UV-Vis仪器类似，但部件材料和顺序不同。 红外光谱仪的测量光路 1. 光源 常用的红外光源有Nernst灯和硅碳棒。 2. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 3. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。 4. 检测器及记录仪 红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。 几种红外检测器 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 1）需采用狭缝，光能量受到限制； 2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用； 3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 二、傅立叶红外光谱仪 利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。 第六节 试样的准备 一、对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 对于GC-FTIR则无此要求。 2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； 3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。 二、制样方法 液体或溶液试样 1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。 固体试样 1）压片法：1~2mg样+200mg KBr——干燥处理——研细：粒度小于 2 ?m（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定； 2）石蜡糊法：试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间；石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃。 3）薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 样品量少时，采用光束聚光器并配微量池。 第七章 红外吸收光谱分析法 (Infrared Absorption Spectroscopy, IR ) §1 红外吸收光谱分析概述 红外吸收光谱法：利用物质对红外光区电磁辐射的 选择性吸收特性来分析分子中有关基团结构的定性、 定量信息的分