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[工学]分析化学课件之—— 6
第11,12课时 第11,12学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) §4.4 酸碱滴定终点的指示方法 利用指示剂在化学计量点附近发生颜色突变而指示滴定终点的方法。 3.指示剂的变色范围 表4-3 几种常用酸碱指示剂的变色范围 4. 混合指示剂 5. 结论 4.4.2 电位滴定法 表4-5 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1HCl溶液 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论: 4.5.2 强碱滴定弱酸 b. 化学计量点前 c. 化学计量点 c. 化学计量点后 表4-6 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1HAc溶液 弱酸滴定曲线的讨论: 课后作业 多元酸的滴定由于允许的误差比较大,不必确定其突越范围,可通过计算其化学计量点时的pH值来选择合适的指示剂。 滴定磷酸时化学计量点的pH计算 在实际工作中,多元酸能否进行分步滴定主要取决于Ka1/ Ka2比值,比值越大,交叉反应就越小,分步滴定的可能性就越大,反之,交叉反应就越严重,造成滴定曲线倾斜,终点判断困难,分步滴定无法进行。 例1. 判断 0.1000mol/L H2C2O4能否分步滴定?能否滴定酸总量?计算化学计量点时的pH? 例2. 判断 0.1000mol/L H3PO4 能否分步滴定? 4.6.2 多元碱的滴定 产物为: HCO3- ,两性物质,应采用两性物质的计算公式计算第一化学计量点时的pH值。 课后作业 本节课程到此已全部结束! 突越越大,在化学计量点附近溶液pH的变化越大,指示剂的变色就越敏锐,终点就越明显。反之,终点就越不明显。 在什么情况下可以采用指示剂法来判断滴定终点呢? 与滴定要求的终点误差有关,滴定分析的终点误差通常要求在±0.1%。 经过计算,要满足终点误差±0.1%,必须要cKa≥10-8,此时滴定突越≥0.3 pH单位,人眼能够辨别指示剂颜色的改变。 ⑻弱酸能够采用指示剂法(目视)准确滴定的条件 弱酸能够采用指示剂法准确滴定的判定条件: cKa≥10-8 ※ 4.5.3 强酸滴定弱碱 强酸滴定弱碱,原理同上,判定式为: cKb≥10-8 ※ 例:计算0.1000 mol·L-1 HCl滴定0.0500 mol·L-1硼砂溶液时,化学计量点的pH,并选择指示剂。 硼砂为(Na2B4O7 ·10H2O)基准物,常用来标定HCl标准溶液的浓度。 Na2B4O7 + 10H2O = 2Na H2BO3 + 2H3BO3 pKb = 4.76 HCl + H2BO3 - = H3BO3 + Cl- pH=5.12, 选择甲基红为指示剂。 解: pKa = 9.24 判定: cKb =0.1000×10 -4.76= 10 -5.76 10-8 思考题 习题 P84 4,5,9题 P84-85 2,3 题 问题: 下列各物质(浓度均为0.1mol/L)能否用酸碱滴定法直接滴定?应选用什么指示剂? NaOAc, 酚钠, 盐酸羟胺(NH2OH·HCl) 已知:HOAc(pKa =4.74), 苯酚(pKa =9.95), 羟胺(pKb =3.46) 判定: NaOAc为弱碱,判定式为:cKb≥10-8 cKb =0.1×10(14-4.74)= 10 –10.26 <10-8, 不能 酚钠为弱碱,判定式为:cKb≥10-8 cKb =0.1×10(14-9.95)= 10 –5.05 >10-8, 能 盐酸羟胺为弱酸,判定式为:cKa≥10-8 cKa =0.1×10(14-3.46)= 10 –10.54 <10-8, 不能 酚钠能用酸碱滴定法直接滴定,应选用什么指示剂? 选用指示剂应根据滴定反应的最终产物来选择 HCl+ C6H5ONa = NaCl + C6H5OH (弱酸) c/ Ka = 0.05/10-9.95 = 10 8.6 105 cKa = 0.05 ×10-9.95 10K w pH = 5.63 选甲基红(4.1~6.2)为指示剂 可不判定 §4.6 多元酸和多元碱的滴定 4.6.1 多元酸的滴定: 以NaOH溶液滴定H3PO4溶液为例: NaOH与H3PO4的酸碱反应是分步进行的,即: 酸碱滴定反应能否准确滴定到第后一步? 回答:不
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