[工学]化工热力学第六章ppt.ppt

第二节 化学位和偏摩尔性质 偏摩尔量意义 偏摩尔量与摩尔量之间的关系 2、用偏摩尔性质表达摩尔性质 3、用偏摩尔性质表达偏摩尔性质 4、偏摩尔性质的计算 （1）偏摩尔定义式直接计算 （2）解析法（用截距法公式）计算 二、 Gibbs-Duhem 方程 4) 不同偏摩尔量之间的关系 第三节 混合过程性质变化 一、 混合过程性质变化 第四节 理想溶液一、 理想溶液的定义 二、 理想溶液的性质 三、 理想溶液的混合性质变化 第五节 混合物的逸度与逸度系数一、 气体混合物（气态溶液）的分类 1、理想气体混合物——混合前后均为理想气体 2、理想的气体混合物——混合前不是理想气体，混合后为理想气体 3、真实气体混合物——混合前后均为真实气体 二、 混合物中组分的逸度   2、 组分逸度系数的计算 ①用RK方程计算组分逸度系数 ②用维里方程计算组分逸度系数 第六节 活度与活度系数一、活度和活度系数 二、液体混合物中组分的分逸度 1、液相是理想溶液 二、液体混合物中组分的分逸度 2、液相是非理想溶液 第七节 超额性质 第八节 活度系数模型活度系数模型及分类: 二、 Wohl方程 Van Laar方程 三、 局部组成型方程 ①对二元溶液，Wilson方程是二参数方程，只需一组数据即可，计算精度较高。 ②能量交互作用参数(gij－gjj) 受温度的影响小。 ③可由二元系统数据预测多元系统的行为。 对二元溶液，Wilson方程可写为： 缺点: ①不能用于部分互溶系统。 ②不能反应出活度系数具有较高值或最低值的特性。 优点: 对纯物质 混合物中组分的逸度 压力趋于0时，混合物的组分逸度等于理想气体混合物的分压。 或 从逸度系数定义知： 定义：组分i的逸度系数 { ——相平衡计算中非常重要的计算式 至此共定义三种逸度和逸度系数： (1)纯物质的逸度 和逸度系数 (2) 混合物的分逸度 和分逸度系数 (3) 混合物的逸度 和逸度系数 在混合物极限组成 时， 和 均等于 ，而 和 等于 ?纯组分i的逸度系数计算式 ?混合物中组分i 的逸度系数计算式 ?对于理想气体混合物 ?混合物中组分i 的逸度系数计算式 ?对于理想的气体混合物 V为显函数 P为显函数 （1）利用状态方程计算 二元系 （2）利用普遍化图表计算 ?活度的定义 ?对于理想溶液 ?活度系数 当压力不太高、温度不太低时 例6-4 39C°、2MPa下二元溶液中的组分1的逸度为 确定在该温度、压力状态下 (1) 纯组分1的逸度与逸度系数； (2) 组分1的亨利系数k1； (3) γ1与x1的关系式（若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础）。 解 (1) x1 = 1 f1=6-9+4=1MPa (2) (3) 若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础 超额自由焓 超额性质定义为相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。 对照 即 和 例6-5 某二元混合物 确定GE/RT、lnγ1 lnγ2 的关系式(标准态以 Lewis-Randall定则为基础)。 解 已知 当x1 = 1时 当x1 = 0时 关键：基于晶格理论基础上构作 与温度、压 力和系统组成间的关系， 二参数：Van Laar方程；Margules方程 Wilson方程；UNIQUAC方程 三参数： NRTL方程； Binary system 基团贡献法：UNIFAC；ASOG Ternary or Multi-component system 溶液非理想性 正规溶液定义： 的溶液称正规溶液 物理意义：将极少量的一个组分从理想溶液迁移到具有相同组成的真实溶液时，没有熵变，总体积不变。 Wohl 方程，Van Laar 、Margules 方程 即已知某一温度下的活度系数，可知另一温度下的活度系数。 有关方程： 无热溶液 常见分子大小相差较远的组分组成的溶液。 有关方程： Wilson 方程， NRTL方程 一、 Redlich-Kistel 经验式 于1948年提出， 为 的幂级数 B＝C＝D＝0，活度系数＝1，理想溶液。 C=D=0, B≠0 正规溶液 xi , 组分i 的摩尔分数 qi , i 组分有效摩尔体积 aij ，i, j 二分子交互作用参数 aijk , i