[工学]电位分析 哈工大 分析化学.ppt

2 难溶盐晶体膜电极 电极结构及响应原理 敏感膜：纯的或掺杂Eu2+ 的LaF3单晶 内参比电极 内参比溶液 3 气敏电极 透气膜（憎水材料） 中介溶液 指示电极（ ISE） 参比电极（ AgCl/Ag ） 二、ISE的主要性能指标 与Nernst方程的符合性 直线斜率=2.303RT/nF 2. 选择性 3. 测定下限：由电极敏感膜材料的性质决定 4. 响应速度：电极浸在溶液中达到稳定电极电位所需的时间。与溶液浓度有关 5. 有效pH范围 6. 使用温度与使用寿命 第三节 电位分析实验技术 一、直接电位法 二、电位滴定法 一、直接电位法1 实验装置 2 pH的电位测定 3 离子活度的电位测定 4 定量分析方法 直接指示法 利用标液校正ISE及仪器，实现浓度直读 标准曲线法 总离子强度调节缓冲液（TISAB） - 固定离子强度 - 缓冲和掩蔽干扰离子 二、电位滴定法 第一节 电位分析法基础 第二节 离子选择性电极 第三节 电位分析实验技术 第一节 电位分析法基础 基本原理 参比电极 指示电极 一、电位分析法基本原理 电位分析法（Potentiometric Analysis） 直接电位法（Potentiometry): 通过测量原电池的电动势直接测定有关离子活度的方法 电位滴定法（Potentiometric Titration): 通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定终点的一种滴定分析方法 电位分析法是将化学信号转变为电信号的有力手段，是化学传感器中最为庞大、最为活跃的分支领域，具有广阔的发展前景 1 电池电动势 E电池=E阴-E阳+Ej-IR 电极电位（E阴、E阳）：电极-溶液 液体接界电位（Ej）：液体-液体 溶液的电阻引起的电压降（ IR ） 可以设法使Ej和IR降至忽略不计 2 电极电位 标准电极电位 电极电位来源于电极与其界面溶液之间的相界电位 单个电极体系相界电位的绝对值是不能直接测量的，可以把一个电极体系与另一个标准电极体系组成原电池，通过测量电池电动势进行比较，得到各电极的相对相界电位，即电极电位 标准电极电位测量是以标准氢电极作负极，任意电极作正极组成原电池。 规定：在任何温度下，标准氢电极的电极电位等于0.000V。 Nernst方程 是描述电极电位与离子活度间关系的方程式 对于任一电极 3 电位分析法测试原理 在电位分析法中将一支随待测离子活度变化而变化的电极（指示电极）与一支电位恒定的电极（参比电极）和待测溶液组成工作电池来测量它的电动势。设电池为： 则电池的电动势为： 二、参比电极 标准氢电极 甘汞电极 银-氯化银电极 1 标准氢电极（SHE/NHE） Pt,H2(pH2=1.01325x105Pa) I H+(aH+=1) 2 甘汞电极 由金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极 3 银-氯化银电极 银丝镀上一层AgCl，浸在一定浓度的KCl溶液中，即构成银-氯化银电极 电极反应：AgCl+e=Ag+Cl- 电极电位（25℃）： 三、指示电极 金属基电极 金属-金属离子电极 金属-金属难溶盐电极 惰性金属电极 膜电极 1 金属基电极 金属-金属离子电极 把能够发生氧化还原反应的金属浸在含有该金属离子的溶液中达到平衡后构成的电极为金属-金属离子电极 金属-金属难溶盐电极 将金属及其难溶盐浸入含有该难溶盐的阴离子溶液中达到平衡后所构成的电极，即为金属-金属难溶盐电极。甘汞电极、银-氯化银电极均属此类电极。 该类电极的电极电位受溶液中阴离子浓度控制，可用于测定难溶盐阴离子活度 惰性金属电极 惰性金属只是提供电子转移的场合，不参与氧化还原反应。所得的电位能指示出氧化还原电对中氧化型和还原型的活度比值。 将铂丝插入含有Fe3+和Fe2+的溶液中， 2 膜电极 各种类型的离子选择电极的响应机理虽各有特点，但电位产生的基本原因是相似的，即关键都在于膜电位 在敏感膜与溶液两相间的界面上，由于离子扩散，产生相间电位（ Donnan电位）；在膜相内部，膜内外的表面和膜本体的两个界面上尚有扩散电位产生，其大小应该相同 第二节 离子选择性电极 Ion-Selective Electrode (ISE) 一、ISE的分类及响应原理 二、ISE的主要性能指标 一、ISE的分类及响应原理 玻璃电极 难溶盐晶体膜电极 液态膜电极 敏化电极 ISE的基本结构及响应原理 基本构成： 敏感膜 内参比电极 内参比溶液 1 玻璃电极 电极结构 玻璃电极响应原理 玻璃敏感膜：