[工学]热力学第一定律热力学基础.ppt

物理化学电子教案—第一章 热力学概论及基本概念 热力学的基本内容 热力学方法和局限性 热力学方法和局限性 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系分类 体系的性质 体系的性质 热力学平衡态 常见的变化过程 常见的变化过程 常见的变化过程 理想气体状态方程 理想气体状态方程 理想气体状态方程 Dalton分压定律 Amagat分体积定律 实际气体物态方程 实际气体物态方程 热和功 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 热力学第一定律及其应用 环境 surroundings 无物质交换 封闭系统 Closed system 有能量交换 热力学的基本内容 热力学的方法和局限性 体系与环境 体系的分类 体系的性质 热力学平衡态 状态函数 状态方程 热和功 几个基本概念： 研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律； 热力学共有四个基本定律：第零、第一、第二、第三定律，都是人类经验的总结。第一、第二定律是热力学的主要基础。 化学热力学是用热力学基本原理研究化学现象和相关的物理现象 根据第一定律计算变化过程中的能量变化，根据第二定律判断变化的方向和限度。 热力学方法是一种演绎的方法，结合经验所得的基本定律进行演绎推理，指明宏观对象的性质、变化方向和限度。 只考虑平衡问题，考虑变化前后的净结果，但不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 局限性 不知道反应的机理和反应速率； 不研究系统的宏观性质与微观结构之间的关系； 可以指出进行实验和改进工作的方向，讨论变化的可能性，但无法指出如何将可能性变为现实的方法和途径。 体系（System） 简单而言，体系即研究之对象。也就是为了研究问题的方便，我们常常用一个真实或想象的界面把一部分物质或空间与其余分开，这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境（surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类 （以体系与环境之间能否交换能量或物质为依据） （1）敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 环境 有物质交换 敞开系统 有能量交换 经典热力学不研究敞开系统 （2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 环境 无物质交换 有能量交换 经典热力学主要研究封闭系统 封闭系统 （3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。 环境 无物质交换 无能量交换 隔离系统(1) （3）孤立体系（isolated system） 有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 大环境 无物质交换 无能量交换 孤立系统(2) 用宏观性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 强度性质（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容，或两个容量性质相除得强度性质。 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等 力学平衡（mechanical equilibrium） 系统各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁 存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡 相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变 化学平衡（chemical equilibrium ） 反应系统中各物的数量不再随时间而改变 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关； 状态函数的特性可描述为： 异途同归，值变相等； 状态函数在数学上具有全微分的性质。 状态函数（state function） 它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。 具有这种特性的物理量称为状态函数 周而复始，数值还原。 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方