[工学]第三章 溶胶-凝胶法使用的原料.ppt

对前驱体的要求： （1）溶解性 （2）相互间的反应 (沉淀的形成) （3） 水解性能 （4）洁净特性 (热解后无其它残留元素) （5）价格因素 （6）环境友好 3.2 醇盐3.2.1 分类 3.2.2 醇盐的合成 （1）M+醇 （2）氧化物（或氢氧化物）＋醇 （3）金属有机物＋醇（或酯） （4）卤化物＋醇 （5）卤化物＋醇盐 （6）醇交换 （7）金属有机酸盐＋碱金属醇盐 （8）金属二烷基氨盐＋醇 （9）电解合成 （1）M+醇 M + x HOR = M(OR)x + H2 M = Na K Ba Ca Sr Al, Mg, Be (需加Hg, I2, SnCl4等催化剂) （2）氧化物（或氢氧化物）＋醇 M(OH)x + x HOR = M(OR)x + x H2O MOy + 2y HOR = M(OR)2y + y H2O M = Na, K，Rb, Ba 等 （3）金属有机物＋醇（或酯） MRx + x HOR = M(OR)x + x HR M＝Al, Sn, As, （R3Sn)2O +R`OCCOOR` = R3SnOR` + CO2 BuSnOSnBu +2BuOH = BuSnOBu + H2O （4）卤化物＋醇 MClx + x HOR = M(OR)x + x HCl M＝ B, Si, Ti, Zr, Ta , Nb(通NH3) （5）卤化物＋醇盐 MClx + x NaOR = M(OR)x + x NaCl M= Si, Al, B, 缺点：高价金属醇盐易生成配位化合物，如：Nb，Ta，Zr 常用原料：LiOR, NaOR, KOR （6）醇交换 M(OR)x + x HOR` = M(OR`)x + x HOR 利用醇的沸点差异 （7）金属有机酸盐＋碱金属醇盐 PbAc2 + 2RONa = PbOR2 + 2NaAc M＝ La， Sm （8）金属二烷基氨盐＋醇 M(NR2)n + n HOR = M(OR)n + n HOR M = U, V, Cr, Sn，Ti，Nb， Ta等。 （9）电解合成 M + n HOR = M(OR)n + 0.5n H2 3.2.2.3 多元金属醇盐的合成 目的：提高溶解度和降低制备难度。 （1）双金属醇盐 a 醇盐＋醇盐 b 金属＋醇＋醇盐 e 醇交换和酯交换 （2）三元以上金属醇盐的合成 (PrO)M(OPr)2Al(OPr)2 + LM LAl = [Al(OPri)4]— , LGa = [Ga(OPri)4]— , LNb = [Nb(OPri)6]— , LTa = [Ta(OPri)6] — , LZr = [Zr2(OPri)9] — 3.2.3 金属醇盐性质 （1）缔合 hydrolysis? Si—OR + H2O → Si—OH + ROH esterification alcohol condensation? Si—OR +HO—Si? → ?Si—O—Si? +ROH alcoholysis water condensation? Si—OH + HO—Si ?→ Si—O—Si? + H2O hydrolysis （5）水解产物结构的研究手段 X－ray diffraction NMR — nuclear magnetic resonance IR — Infrared XANES – X-ray absorption near edge spectroscopy EXAFS － extended X-ray absorption fine structure spectroscopy. 3.3 无机化合物 * 第三章溶胶－凝胶法使用的原料Precursors of Sol-Gel methods 3.1 原料分类 3.2 醇盐 3.3 无机盐 3.4 溶剂 3.5 催化剂 3.6 添加剂 3.1 原料分类 所需元素的化合物 (前驱体 precursors ) 溶剂 水 催化剂: 酸、碱等 添加剂：聚合物 醇盐： Ti(OR)4 ，Si(OR)4 有机盐： Pb(CH3COO)2, 无机盐： Zn(NO3)2 金属有机化合物：Sn-Rx 原料 一般用有机氨类作电解质 电解法制备醇盐装置 M` = Be,