超级电容器炭电极材料的制备与性能.pptVIP

超级电容器炭电极材料的制备与性能 主要内容 超级电容器 电极材料是关键 PVDC基多孔炭 NaOH用量对活性炭比表面和孔容的影响 关于层次孔炭材料的制备方法，据报道有以下几种。硅模板法制备出了微孔加中孔型炭，聚合物模板法制备出了中孔加大孔炭，但这两种方法比表面积比较低。模板法+KOH活化法制备出微孔+中孔炭 首先来了解一下PVDC，PVDC是低含碳量的高分子，将其直接高温裂解即得到比表面积1200m2/g的多孔炭，以1-2nm的微孔为主。并在无机电解液中测得比容量262F/g。 将该微孔炭用NaOH活化，可得到比表面积2635m2/g、兼有微孔和中孔的多孔炭材料。其在有机电解液中比容量达155F/g 本工作在上述炭化后又活化制备出微孔中孔型多孔炭基础上，提出通过NaOH一步活化PVDC ，非常简便的制备层次空结构炭材料。PVDC在300－400度时形成丰富的微孔，再经过NaOH的扩孔作用，使材料具备层次孔结构。该方法不仅方法简单，而且NaOH的加入可以吸收PVDC裂解产生的HCl。更重要的是能够得到高比表面积、层次孔结构的炭材料。 将NaOH与PVDC固相混合均匀后，进行一步炭化活化。经分离提纯后得到多孔炭。 采用麦克公司的ASAP2020仪器测出了氮气吸脱附等温线。孔径分布由DFT吸附等温线计算得到。不同NaOH用量所制备的炭材料的吸附等温线都呈典型的IV型等温线，低压下吸附量随相对压力增大迅速增大，高压下有明显的滞后环，说明有发达的微孔和中孔， 随着NaOH用量增大，比表面积和孔容增大，并在比例为3：1时达到最大分别为2815和1.573 从孔径分布图可以看出，随着NaOH用量增加，活性炭的孔径分布变宽，向大孔径方向扩展。并且富含0.5-2nm的微孔和2-10nm的中孔 从扫描电镜图可以看出，所制备的炭材料具有非常发达的大孔，并呈现出蜂窝状结构。随NaOH用量增大，活性炭的比表面积和孔容增大。 不同NaOH用量下的充放电曲线都呈现线型形状证明其典型的双电层电容特性，说明其双电层特性。并可以看出随着NaOH用量增大比电容增大。并在比例为2:1时达到最大。 * * 研究背景 实验方法 结果与讨论 结论 研究背景 背景 储能机制：基于双电层电容或准电容储能 性能特点：功率密度高、循环寿命长、能快速充放电、安全、无污染 应用：电动汽车、不间断电源、无线电通讯、高功率武器、风能太阳能、电动工具等 影响因素： 背景 比表面积 孔径分布 微孔 (＜2nm) 中孔 (2-50nm) 大孔 (＞ 50nm) 电导率 密度 表面化学 多孔炭电极材料 石墨烯 碳纳米管 碳凝胶 活性炭 模板炭 Science. 2006, 313, 1760–1763 大孔储液 中孔输液 微孔储能 高比容量 优异倍率性能 层次孔结构：微孔-中孔-大孔有机结合 背景 理想的炭电极材料，应该具有什么样的孔结构？ 微孔炭：1nm以下的微孔比电容更高 比容量高 倍率性能不理想 中孔炭：无机电解液2nm，有机电解液5nm 倍率性能优异 比容量偏低 背景 层次孔炭材料的制备方法 硅模板法： 微孔+中孔 聚合物模板法： 中孔+大孔 Adv. Mater. 2007, 19, 4012–4017 模板法+KOH活化： 微孔+中孔 Carbon. 2008, 446, 1718–1726 无机多模板法：微孔+中孔+大孔 Angew. Chem. Int. Ed.2008, 47, 373 –376 PVDC是一种低含炭量的高分子，仅经高温裂解即得多孔炭： 背景 PVDC高温裂解+NaOH活化 Bin Xu, Electrochimica Acta 2009, 54:2185 Bin Xu, Int J Hydrogen Energy 2010, 35:632 环保：NaOH吸收HCl 背景 一种层次孔电容炭的简便制备方法 本工作： 高比表面积、层次孔结构炭材料 -(CH2-CCl2)-n + NaOH C + NaCl + H2O ——NaOH与PVDC一步共热法 实验方法 活性炭 NaOH PVDC 600℃ 1h 水洗 酸洗 水洗 炭化 活化 洗炭 固相混合 NaOH/PVDC=0.5:1，1:1，1.5:1，2:1，3:1 实验方法 结果与讨论 吸脱附曲线 结果与讨论 比例 SBET(m2/g) Vt（cm3/g） 1:1 1230 0.832 1.5:1 1917 1.123 2:1 2297 1.549 3:1 2815 1.573 0.5:1 1223 0.631 结果与讨论 孔径分布图 结果与讨论 SEM 1:1 结果与讨论 结果与讨论 电化学性能 6