钛冶金-总结.pptVIP

钛 冶 金 学 东北大学冶金物理化学研究所 2008年12月 钛的主要矿物 金红石 是一种黄色至红棕色的矿物，其主要成分是TiO2，还含有一定量的铁、铌和钽。铁是由于它与钛铁矿共生的结果。 钛铁矿 理论分子式为FeTiO3，其中TiO2理论含量为52.63％。但钛铁矿的实际组成是与其成矿原因和经历的自然条件有关。可以把自然界的钛铁矿看成是FeO-TiO2和其他杂质氧化物组成的固溶体。 世界钛资源 世界钛资源(不包括中国)，以TiO2计，共4.1亿t。其中钛铁矿3.8亿t，占93％，金红石0.28亿t，占7％。 中国的钛资源储量十分丰富，但主要是钛铁矿资源，金红石矿甚少。在钛铁矿储量中，岩矿占大部分，小部分为砂矿。 从钛铁矿到海绵钛的工艺流程 电炉熔炼高钛渣设备－圆形密闭电炉 圆形密闭电炉 钛铁矿富集方法概述 富钛料：由钛铁矿等精矿（含二氧化钛43％～60%）经处理后获得的钛品位较高的物料（含二氧化钛80％～85%），主要包括人造金红石和高钛渣。 富集含钛物的原因 减少其它原料消耗，降低生产成本； 减轻后续分离、净化和处理副产物工序的负担，简化工艺过程； 增大设备单位容积的产能。 高钛渣生产办法——还原熔炼法 方法概述：以无烟煤或石油焦为还原剂，在1600～1800℃高温下还原熔融的钛铁矿。由于密度不同，渣相浮在上面，熔融铁水位于下面。 主要方程式: FeTiO3+C(CO)=Fe+TiO2+CO(CO2)　 优点：工艺简单，副产品金属铁可以直接应用，不产生固体和液体废料，电炉煤气可以回收利用，三废少，工厂占地面积小，是一种高效的冶炼方法。 缺点：主要是分离除铁，除去非铁杂质能力差，耗电量大，限于电力充足地区使用。 两段还原熔炼法 为提高电弧炉的生产效率和降低电耗，可采用两段还原熔炼法。 首先在回转炉或沸腾炉中让钛铁矿中大部分氧化铁在固相中被还原。 而后送入电炉进行造渣与熔化分离。 这可提高生产能力，降低电耗20%～30%。 3.2 氯化冶金 定义：氯化冶金是往物料中添加氯化剂使欲提取的金属成分转变为氯化物，为制取纯金属作准备的冶金方法。 分类：氯化焙烧；氯化浸出 特点： 对原料的适应性强，甚至能处理成分复杂的贫矿； 作业温度较其他火法冶金温度低； 物料中有用组分分离率高，综合利用好； 易腐蚀设备、恶化劳动条件、污染环境。 采用氯化冶金的原因 正因为TiO2直接还原法无法实现大规模的工业生产，所以，才迫使人们将氯化工艺引入钛提取冶金生产过程。 氯化反应过程中加碳的原因 在900℃时，在没有还原剂存在的条件下，氯气和TiO2的反应的△G?=115kJ。因此，在标准状态下无还原剂时，以及在氯化作业温度范围内，TiO2与Cl2不可能自发反应生成TiCl4。但是在加入还原剂C的情况下，反应△G?0，反应在标准状态下可以自发进行。 沸腾氯化富钛料的工艺 沸腾氯化是将流态化技术应用于TiCl4的生产过程。将具有一定粒度分布和适宜配比的富态料和石油焦连续加入沸腾床内，氯气以一定的流速通入氯化炉内，两种固态物料在氯气的作用下，呈流化状态，于是，强化了床层内的传热、传质过程。与此同时发生氯化反应。氯化温度为800～900℃，生成的TiCl4、CO、CO2等气体从炉顶逸出。每隔一定时间从氯化炉底部排渣口排放废渣。　　 熔盐氯化特点 适用于CaO, MgO 含量高的富钛料。 产物杂质少 产物中TiCl4分压高 产生废盐，增加了“三废”处理的负担 4.2 粗制四氯化钛中的杂质分类及处理方法 4.2.2 精馏法除低沸点杂质 来自塔釜的蒸气进入精馏塔后上升，并与来自塔顶的回流液相遇，发生传热、传质作用。挥发性较小的TiCl4将逐渐被富集于液相，相反，挥发性较大的SiCl4则在上升气相中逐渐增浓。只要塔板级数足够多，就可以实现TiCl4与低沸点杂质相分离的目的。 4.3 除钒原理 1．铜法除钒 2．铝粉除钒　 3．H2S除钒　　 4. 有机物除钒 以上述物质为还原剂，将VOCl3还原为VOCl2，由于VOCl2不溶于TiCl4中，而且，VOCl2的沸点高达154℃，所以，可以将杂质钒以固体残渣的形态与TiCl4相分离。 5.4 镁还原法工艺及设备 5.3 镁还原 操作过程： 反应在密闭的钢制反应罐中进行，将纯金属镁放入反应器中，并充满惰性气体，加热使镁融化(650 ℃)，在800-900℃下，以一定的流速放入TiCl4与熔融的镁反应，生成的MgCl2(714 ℃)呈液态，可以及时排出来。反应可以自热进行。 反应： (1/2)TiCl4+Mg=(1/2)Ti+MgCl2 排出MgCl2的目的： 1.使海绵钛表面始终处于裸露状态； 2.有效利用罐的容积