[所有分类]第4章二烯烃和炔烃.ppt

共轭二烯烃的聚合反应是制备合成橡胶的基本反应。 有机化学实用基础 炔烃：分子中含碳碳叁键的烃。通式为CnH2n-2 4.2.1 炔烃的命名及同分异构 4.2 炔烃 1. 异构 炔烃不存在顺反异构现象，炔烃的构造异构 体比相同碳原子数目的烯烃少。 有机化学实用基础 1）衍生命名法 与烯烃类似，只将烯字改为炔。 与烯烃相似，以乙炔为母体，将其他炔烃看成是乙炔的烃基衍生物来命名。 甲基乙基乙炔 异丙基乙炔 2）系统命名法 2. 命名 有机化学实用基础 当分子中同时含有双键和叁键时，按如下方法命名： 选主链：选含有双键和叁键最多的最长碳链作为主链； 编号：⑴　从离官能团最近的一端（双键或叁键）开始编号；⑵ 如果双键和叁键处于相同位号时，编号时应使双键的位号较小。（即从双键一端开始编号） 3-甲基-1-戊炔 2,2-二甲基-3-己炔 1.,3-丁二炔 有机化学实用基础 3-戊烯-1-炔 1-庚烯-4-炔 5-乙基-2-辛烯-6炔 1-戊烯-4-炔 ⑶ 书写：以烯炔作为词尾，命名为“×烯×炔” 有机化学实用基础 4.2.2 炔烃的结构 sp杂化轨道的形成， 有机化学实用基础 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 比较 有机化学实用基础 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 低级炔烃是气体，中级炔烃是液体，高级炔烃是固体。 4.2.3 炔烃的物理性质 有机化学实用基础 叁键是炔烃的官能团。 4.2.4 炔烃的化学性质 1. 加成反应 1）亲电加成 （1）与卤素加成。 有机化学实用基础 炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。这是由于sp杂化碳原子的电负性比sp2杂化碳原子的电负性强，因而电子与sp杂化碳原子结合和更为紧密，不容易提供电子与亲电试剂结合， 当分子中同时存在双键和叁键时，与溴的加成首先发生在双键上。例如： 有机化学实用基础 （2）与卤化氢加成。 不对称炔烃加卤化氢时，服从马氏规则。在过氧化物的存在下，炔烃与溴化氢的加成反应，得到反马氏规则的加成产物。例如： 有机化学实用基础 定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成 反应称为炔烃的亲核加成。 常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-） （1）与HCN加成。 有机化学实用基础 （2）与H