[物理]第七章 气相色谱法.ppt

进样 载气 放空 毛细管柱 尾吹气 检测器 7-8 气相色谱法在食品检测中的应用 例：气相色谱法测定油脂中脂肪酸含量 二、色谱分离效能的衡量 1.分离度 定义：分离度R是相邻两组分色谱峰保留值 tR2 和 tR1 之差与两个组分色谱峰峰底宽Y1和Y2总和的一半的比值 意义: 分离度是色谱图中相邻两峰分离程度的量度 2. 分离度与柱效能、选择性的关系 7-1-3色谱定性和定量的方法 1)定性方法 a.与标样对照的方法 ①在相同条件下分别将标样和试样进行色谱分析，比较保留时间 ②相对保留值定性 ③加入标准样品后定性 ④双柱法定性 b.利用保留指数法定性 X为调整保留时间或调整保留体积，i为待测物，Z和Z+1为具有Z和Z+1个碳原子数的正构烷烃 例： 乙酸正丁酯在阿皮松L柱上，柱温为100℃时得到色谱图，求乙酸正丁酯的保留指数I 正庚烷：XZ=174.0 min lg 174.0=2.2406 正辛烷：XZ+1= 373.4 min lg 373.4=2.2406 乙酸正丁酯：Xi= 310.0 min lg 310.0=2.4914 正庚烷:Z=7 I=100[(2.4194-2.2406)/(2.5722-2.2406)+7] =775.63 2) 色谱定量分析 a. 校正因子和相对校正因子 相对校正因子： 质量校正因子摩尔校正因子： 或 b.定量分析法 ①归一化法 例：有一样品的色谱图，各组分的f值、色谱峰的面积列于下表。用归一化法求出各组分含量 组分 乙醇 庚烷 苯 乙酸乙酯 峰面积/cm2 5.0 9.0 4.0 7.0 校正因子fi 0.82 0.89 1.00 1.01 解： ②内标法 内标物就是相对校正因子的标准物质，则 内标法的选择：试样中不存在的物质；加入量适中并与待测组分接近；内标物的出峰位置应与待测物接近并与待测物分开 ③外标法 将系列标准溶液的浓度作为横坐标，相应的峰面积（或峰高）为纵坐标，做标准曲线，根据待测物质的峰高或面积，得到浓度。 对操作条件的稳定和进样量的重现性要求较高 7-2 气相色谱法概述 选择性高—分离分析性质极为相近的物质 灵敏度高– 10-11~10-13g的物质，适用于微量和痕量分析 分离效能高—短时间内同时分离和测定极为复杂的混合物 分析速度快– 几分钟到几十分钟完成一个分析周期 应用范围广– 可分析气体、易挥发液体和固体及包含在固体中的气体 7-3气相色谱仪 1)气路系统 双柱双气路 一般由气源流出的载气经减压阀、净化器、稳压阀后，分为两路，样品由其中的一个汽化室注入，另一未进样的气路作参比，这样就可以补偿载气流速波动和固定液流失等原因所引起的检测器的噪声。这种气路结构的色谱仪既能用于恒温分析，也适用于程序升温分析。 2）进样系统 进样系统组成：由进样器和汽化室组成 载气入口 加热快 玻璃衬管 进样口 分流器出口 蒸发室 色谱柱 硅橡胶隔垫 隔垫吹扫 气出口 3）分离系统 主要指的是色谱柱，两类：填充柱和毛细管柱 柱管材料 填充柱的材料一般为不锈钢、铜、玻璃和聚四氟乙烯。 毛细管柱的材料一般为石英玻璃。 柱管形状 填 充 柱形状：内径2～6 mm，长1～6 m。形状为U形或螺旋形。 毛细管柱形状：内径0.1～0.5 mm，长10～100 m，盘成紧密螺旋形 4）检测系统：是将经过色谱柱分离的各组分，按其特性和含量转变成易于记录的电信号 5）记录采集并处理检测系统输出的信号 6）温控系统 7-4气相色谱固定相及其选择 固定相：分为固体固定相、液体固定相和聚合物固定相。 1）固体固定相：一般为固体吸附剂，常用的有活性炭，硅胶，氧化铝和分子筛。 优点：吸附容量大、热稳定性好、价格便宜； 缺点：柱效低、吸附活性中心易中毒，使用前要进行活化。 应用：主要用于惰性气体、H2、O2、N2、CO、CO2和CH4等一般气体和低沸点物质 2）液体固定相 液体固定相将固定液（高沸点有机物）均匀地涂在载体（惰性固体颗粒）或毛细管壁上制成。 载体 ⅰ.表面有微孔结构，孔径均匀比表面积大 ⅱ.化学和物理惰性，即与样品组分不起化学反应，无或弱吸附作用 ⅲ.热稳定性好 ⅳ.有一定的机械强度和浸润性，不易破碎 ⅴ.具有一定的粒度和规则的形状，最好是球形 红色载体 制法：由硅藻土与粘合剂在900℃左右煅烧而成，因其中含有少量的氧化铁，故略带红色。 优点：机械强度高，表面积大(约4 m2·g-1)，孔径较小(约2μm)，能涂较多的固定液，色谱分离效率高 缺点： 表面存在吸附中心，催化活性强，故分析极性物质时常有拖尾现象。 适用性： 适合于涂渍非极性固定液，分析非极性和弱极性组分，不宜用于高温分析 白色载体 制法：由硅藻土和少量助熔剂Na2CO3在大