第五章_第1节_分子荧光和磷光.ppt

第五章 分子发光分析法 第一节 分子荧光与磷光molecular fluorescence and phosphorescence 第二节 分子荧光与磷光分析法 molecular fluorescence and phosphorescence analysis 第三节 化学发光分析法chemiluminescenceanalysis 分子发光分析法教学要求 掌握分子荧光、磷光和化学发光的产生机理；掌握激发光谱和发射光谱特征。 掌握荧光与分子结构的关系以及溶液的荧光（磷光）强度影响因素。 了解荧光（磷光）分析法的特点及定量测定方法。 了解磷光分析法的类型。 了解荧光、磷光和化学发光分析仪器的结构。 第五章 分子发光分析法 一、分子荧光与磷光产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 二、激发光谱与荧光光谱 excitation spectrum and fluore-scence spectrum 三、荧光的产生与分子结构关系 relation between fluorescence and molecular structure 四、影响荧光强度的因素 factor influenced fluorescence 一、荧光与磷光的产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 2.电子激发态的多重度 2.激发态→基态的能量传递途径 非辐射能量传递过程 辐射能量传递过程 4. 荧光、磷光与分子结构的关系 影响荧光发射因素 a. 强荧光物质的结构特点 （１） ?→?﹡ 比 n→?﹡ 有利 φf ↑ （２） 共轭 ? 体系 φf ↑ （３） 刚性平面结构 φf ↑ （４） 取代基影响 ◆ 给电子基团 φf ↑ ◆ 吸电子基团 φf↓ ◆ 取代基位置:邻、对φf ↑ ◆重原子取代基φf ↓ b. 溶液环境因素 （１）溶剂 ◆ 取决于荧光体和溶剂的化学结构 ( 溶剂～荧光物成化合物,荧光分子电离状态改变) λf.max φf 都有影响 ◆重原子溶剂存在时 φf↓(φp ↑) 外重原子效应 （２）温度 T ↑ φf↓ （３）pH 平衡解离关系存在λf.max φf 均有影响 二、激发光谱与荧光(磷光)光谱 excitation spectrum and fluore-scence spectrum 2.荧光光谱(或磷光光谱) 3.激发光谱与发射光谱的关系 镜像规则的解释 三、荧光的产生与分子结构的关系 relation between fluorescence and molecular structure 2.化合物的结构与荧光 四、影响荧光强度的因素 relation between fluorescence and molecular structure 4.内滤光作用和自吸现象 5.溶液荧光的猝灭 3、转入三重态的猝灭：分子由于系间的跨越跃迁，由单重态跃迁到三重态。转入三重态的分子在常温下不发光，它们在与其它分子的碰撞中消耗能量而使荧光猝灭。 4、发生电子转移反应的猝灭：某些猝灭剂分子与荧光物质分子相互作用时，发生了电子转移反应，因而引起荧光猝灭。 5、荧光物质的自猝灭：在浓度较高的荧光物质溶液中，单重激发态的分子在发生荧光之前和未激发的荧光物质分子碰撞而引起的自猝灭。有些荧光物质分子在溶液浓度较高时会形成二聚体或多聚体，使它们的吸收光谱发生变化，也引起溶液荧光强度的降低或消失。 * * molecular luminescenceanalysis 第一节 分子荧光与磷光 molecular luminescenceanalysis molecular fluorescence and phosphorescence 由分子结构理论，主要讨论荧光及磷光的产生机理。 1. 分子能级与跃迁 分子能级比原子能级复杂； 在每个电子能级上，都存在振动、转动能级； 基态(S0)→激发态(S1、S2、激发态振动能级