[理学]有机化学 2.pptVIP

第二章 烷烃(Alkanes) 烷烃：开链的饱和烃。 3. 同分异构 同分异构：分子式相同而结构不同的化合物称为同分异构体。 构造异构：直链和支链引起的异构。 楔形式： §2.2 烷烃的命名 1. 系统命名法——1979年，IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)命名法。 (1) 直链烷烃的命名: 含10个碳原子以内的直链烷烃, 从1-10依次用 天干名称甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、 癸加上烷来命名; 而含碳原子10个以上的直链烷烃, 用数目加上烷来命名。 (2) 带支链烷烃的命名i. 碳原子的级 一级碳原子(伯碳)：与一个碳原子相连的碳, 1°表示。 二级碳原子(仲碳)：与二个碳原子相连的碳, 2°表示。 三级碳原子(叔碳)：与三个碳原子相连的碳, 3°表示。 四级碳原子(季碳)：与四个碳原子相连的碳, 4°表示。 ii. 烷基的名称： 第二条规则  若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。 §2.3 乙烷和丁烷的构象 Notes:1. 交叉式构象、重叠式构象的内能差别很小，约为 12.5 kJ/mol，在室温时，乙烷可以看作是交叉式、重叠式以及介于这二者之间无数构象异构体的混合物，但是不能分离出构象异构体。2. 构象之间转化需要能量，这种能量叫做扭转能。3. 分子有转化为最稳定构象的趋势。 4. 丁烷的构象  丁烷是乙烷的二甲基衍生物。其构象能量变化如下所示： §2.4 烷烃的物理性质 §2.5 烷烃的化学性质 2. 普通命名法 （正丁烷） （正戊烷） （异丁烷） （异丙基） （异戊烷） 　　普通命名法命名直链烷烃时，与系统命名法相同。 　　普通命名法命名有支链的烷烃时，一般只适合于简单的烷烃。 （新戊烷） （异丁基） （新戊基） 异辛烷 异辛烷中的异不符合命名的规定，是一个特例。 3. 俗名(通常根据来源命名) 甲烷又称沼气。 1. 构 象 一个已知构型的分子，由于单键的旋转而引起的分子中的原子或基团在空间的不同排列形式称为构象。 2. 优势构象 单键旋转时会产生无数个构象，但是从能量上来说只有一种构象的内能最低，稳定性最大，这种构象叫做优势构象。 交叉式构象 3 乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 在交叉式构象中，两个碳原子上的氢原子间的距离最远，相互间排斥力最小，因而分子的内能最低。 透视式（锯架式） 投影式（纽曼式） (Newman) 锯架式与纽曼式的画法也适合于其它有机化合物。 重叠式构象 在重叠式构象中，两个碳原子上的氢原子间的距离最近，相互间排斥力最大，因而分子的内能最高。 透视式（锯架式） 投影式（纽曼式） 0° 60° 120° 180° 240° 300° 360° 12.5 kJ/mol 沿C2-C3键轴旋转的扭转能 22.6 kJ·mol-1 能量 旋转角度 4 全重叠 2，6 部分重叠 3，5 邻位交叉 1=7 对位交叉 2, 4, 6 不稳定构象；1, 3, 5, 7 是稳定构象；1=7 是优势构象。 （1）正丁烷的构象势能关系图 15 % 15 % 70 % （2） 正丁烷的构象分布 分子总是倾向于以稳定的构象形式存在。 外 观： 状态， 颜色， 气味 物理常数： 纯物质的物理性质在一定条件下 有固定的数值，这些数值称为物理常数。 沸点（b.p.) 熔点（m.p.) 折光率(n) 旋光度 密度（d） 溶解度 偶极矩(μ) 光谱特征 烷烃熔点的特点 : （1） 随相对分子质量 增大而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大(如右图)。 （3） 相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。 取决于分子间的作用力。 1 熔点 奇数碳 偶数碳 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 ： （1）沸点一般很低（非极性，只有色散