[理学]清华大学李艳梅老师课件第10章.pptVIP

* Chapter 10 Aldehyde Ketone § 10.1 Introduction § 10.2 Spectrum Data Physical Properties § 10.3 Nucleophilic Addition § 10.4 Other Chemical Reactions § 10.5 Preparation § 10.1 Introduction § 10.2 Spectrum Data Physical Properties § 10.3 Nucleophilic Addition General Reaction: 碱性条件： 酸性条件： 1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性 亲核加成反应难易 2、空间效应： 亲核加成反应的立体选择性 Cram rule 具体反应： 10.3.1 Oxygen Nucleophiles H2O, ROH 10.3.2 Sulfur Nucleophiles NaHSO3, RSH, Schiff reagent 10.3.3 Carbon Nucleophiles HCN, RM, RC?C-, ylide 10.3.4 Nitrogen Nucleophiles RNH2, R2NH, NH3, NH2-Y 10.3.1 Oxygen Nucleophiles （一） 加H2O （二） 加ROH 注： 1、为醚类化合物 2、简单的醛与过量的醇：反应容易 简单的酮与过量的醇：反应不容易 3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解： 用途：保护羰基 保护羟基 10.3.2 Sulfur Nucleophiles （一） 加NaHSO3 条件： 1、醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 2、“过量”、“饱和”的NaHSO3 应用： 1、鉴别：产物为白色沉淀 2、分离、纯化： （二） 加RSH 特点： 1、直接生成缩硫醛（酮） 2、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基 应用：还原羰基 （三） 与Schiff试剂的反应 品红 ＋ SO2(g) ? 品红醛试剂（Schiff试剂） 酮 ? 甲 醛 ＋ Schiff试剂 ? 紫红 ? 不褪色 其它醛 ? 紫红 ? 褪色 ＋ H2SO4 用途：区别：酮 ~ 醛 甲醛 ~ 其它醛 10.3.3 Carbon Nucleophiles （一） 与HCN 条件：醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 酸碱性的影响 （二） 与炔化物 （三） 与金属有机化合物 （四） 与磷ylide的反应－－Wittig反应 制备： 10.3.4 Nitrogen nucleophiles （一） 与胺反应：10胺 用途： 亚胺 与胺反应：20胺 与胺反应：30胺 不反应 烯胺 可水解