(大学化学）第七章-化学键与分子结构.ppt

第七章 化学键与分子结构 根据上述理论，可写出分子的Lewis结构式(略) * ：H原子2e- ,有少数如B、Al、Be等共价化合物8e- P、S等有时8e- §2 共价键概念 一、共价键的形成 三、共价键的极性 §3 现代价键理论(VB)要点 如： H2 ： H(1s)——H(1s) HCl： H(1s)——Cl(3Pz ) 2.饱和性 电子配对后(即成键后)不能再配对成键 所以共价键的数目=未成对电子数(叫原子价数) 3.方向性——电子云最大重叠原理 共价键：共享电子，或者说原子轨道的重叠， 当两原子的原子轨道重叠越大?E??越稳定 §4 价层电子对互斥理论(VSEPR) VSEPR理论：预测分子构型(分子的形状) 一、价层电子对在空间排列 原则：价层电子对之间排斥力最小(最稳定) 二、价层电子对计算 §7 分子间作用力 分子间作用力指除共价键、离子键和金属键以外分子间和基团间相互作用力的总称。包括：取向力、诱导力和色散力——范德华(Van der Waals)力，氢键力及疏水集团相互作用力及非键电子排斥力等。一般小于10kJ/mol，（比共价键小1～2个数量级）。除氢键以外，无方向性和饱和性。 一、?范德华力(Van der Waals) 1. ?取向力 极性分子 视作 偶极分子 固有偶极 取向力 固有偶极 存在：极性分子——极性分子 2．诱导力 3．色散力 电子、核运动——电子云涨落——电子与核瞬时位移——瞬时偶极 瞬时偶极——瞬时偶极 存在：极性分子——极性分子 极性分子——非极性分子 非极性分子——非极性分子 一般分子中色散力是主要的。 当分子中电子数愈多 原子数愈多 →分子愈易变形→色散力愈大 原子半径愈大 范德华力特点：力∝1/r6，因此分子远离，力骤减。 二、氢键 X——H-----Y X，Y均为电负性很大的原子主要F、O、N等。 氢键有静电作用，又有共价作用 键长：X——Y的核间距离（比共价键长，比范德华半径之和小） 键角：一般120～180° 键能：一般10～40 kJ/mol 有方向性（X与Y尽量远离），有饱和性（H的配位数为2） 氢键有分子间氢键、分子内氢键（形成氢键后能形成六元或五元环等）； 如：邻硝基苯酚可形成分子内氢键，间或对硝基苯酚可形成分子间氢键。 氢键存在广泛 如：H2O、R—OH，酸、碱、胺等。 又如：蛋白质等复杂大分子中。 应用 分子识别（molecular recognition）：分子与分子间特殊专一的相互作用，同时满足分子间的空间要求，也要满足分子间各种作用力的匹配。 受体也叫主体 ∴分子识别也叫主客体化学 作用物也叫客体或底物 超分子（supramolecule） 分子与分子 分子间作用力 分子缔合体（有组织，具有比较明确的微观结构和客观性质） 如：DNA通过氢键使两条链形成双螺旋结构——复杂超分子； 又如：酶和作用物 抗体和抗原 都由分子间作用力形成超分子 激素和受体 分子间相互识别、相互作用形成超分子的过程——分子自组装（molecular self-assembly） 异核双原子分子 一第二周期元素异核双原子分子，如：NO分子 1.N和O的2S轨道能量不同， 电负性大的O的2S轨道能量低于 电负性小的N的2S轨道能量 （注意：差别不大） 2.在形成分子轨道时，O2的图对 于异核双原子分子时不适当的。 3.如果这两个元素是类似的（如 NO或CN分子），我们可以稍微 倾斜一点来改进O2的图，如图 1).成键的MO能量更靠近能量较低的AO(如O的2S,2P等) 反键的MO能量更靠近能量较高的AO(如N的2S,2P等) 2). ?E1、?E2、 ?E3能差的大小与两元素的电负性差有关， ?E的大小反映分子极性的大小，愈大离子特性愈显著。 3). ?E大小也反映原子轨道重叠程度的大小， ?E愈小说明AO重叠的愈多，共价特性愈显著。 由图可见： 二 HF分子 氢(X＝2.1)和氟(X＝4.0)之间电负性差较大( ?X＝1.9)。 HF分子包含很强极性键(μ＝1.91D)。根据能量相近原则， 可以断定：H的1s电子与F的2p不成对电子成键，如图 H的1s与F的2p轨道形成：成键的?s.p能量低于F的2p轨道