(大学化学)第7章氧化还原反应和电化学2.pdf

1212.1010 日作业日作业 教材教材 P145P145 － P146P146 ：： 7-27 7-30 (3)(4) 7-36 7-40 7-41 1212.1717 日上课前交作业日上课前交作业 1 §7.3 影响电极电势的因素⎯ Nernst 公式 影响影响 电极电势势主要因素要因素 (1)(1)温度对电极电势的影响温度对电极电势的影响 (2)浓度对电极电势的影响 (3)酸度对电极电势的影响 (4)沉淀的生成对电极电势的淀的生成对电极电势的影响响 (5)(5)配合物生成对电极电势的影响配合物生成对电极电势的影响 2 7.3.1 浓度（或分压）对电池电动势的影响 电池反应：Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 2+ - 正极反应：Cu + 2e = Cu - 2+ 负极反应：Zn - 2e = Zn 在标准态在标准态 ：：EE Ө＝＝EEӨ – EEӨ 电池 (正) ( 负负) ＝0.34 – (-0.76) ＝1.10V 随着反应进行，c(Cu2+) 不断下降，电池的电动势下降 ，直至电池电动势E 电池下降为零。在非标准态，电动 势如何计算势如何计算？？ 3 Nernst 公式的推导 对于氧化还原反应：aA + bB = g G + hH 在等温、等压条件下，系统的吉布斯自由能变等于系 统所所做的最大非体积功。 Δ G ＝W’ r m max 对电池反应来说对电池反应来说 ，最大非体积功就是最大电功最大非体积功就是最大电功。 WW’’max ＝＝ - WW’’电池＝＝-qEqE 电池 ＝＝ -nFEnFE 电池 即即：：ΔΔ GG == -nFEnFE r m 电池 标准态时标准态时 ：：ΔΔ GG = -nFEnFE rr mm 电池电池 4 根据范特霍夫等温方程： Δ G = Δ G + RTlnQ r m r m 代入，则：-nFE 电池 = -nFE 电池+ RT lnQ 电池电动势的Nernst 公式: θ 2.303R T θ E电池＝E电池－ lg Q nFnF F ＝ 96485 C·mol-1 = 96485 J·V-1·mol-1 Walt