第3章配位滴定.ppt

3.0 配合物的基本概念 配合物的命名规则： 先阴离子后阳离子，先简单后复杂 1. 配离子的命名 (配位数＋配体)合(中心原子)(中心离子氧化数)离子 [Ag(NH3)2]+： 二氨合银（I）离子 [PtCl3NH3]-： 三氯·氨合铂(II)离子 [CoCl(SCN)(en)2]+： 一氯·硫氰酸根·二（乙二胺）合钴（III）离子 [Co(NH3)5H2O]3+ ： 五氨·水合钴(III)离子 2. 含配阴离子的配合物的命名 配体合中心原子酸外界金属离子 K4[Fe(CN)6]： 六氰合铁（II）酸钾 H2[PtCl6]： 六氯合铂（IⅤ）酸 3. 含配阳离子的配合物的命名 外界阴离子（化）配体合中心原子 [Cu(NH3)4]SO4： 硫酸四氨合铜（II） 4. 无外界的配合物 [PtCl4(NH3)2]： 四氯·二氨合铂 配合物的逐级稳定常数 Ki 累积稳定常数 ? 对于MLn型配合物： 配位平衡 逐级稳定常数 累积稳定常数 M + L ? ML K1 β1 ML + L ? ML2 K2 β2 = K1K2 · · · · · · · · · · · · MLn-1 + L ? MLn Kn βn = K1K2 · · ·Kn 配合物在溶液中各物种的分布 设金属离子的总浓度为c(M)，c(M) = [M] + [ML] + · · · + [MLn] 铜氨络合物各种型体的分布 EDTA的酸性 在水溶液中，EDTA是以双偶极离子的形式存在。 EDTA的配位性质 EDTA有六个给电子基团 EDTA－Fe螯合物的立体结构 3.8、水的硬度及其测定 水的总硬度通常表示水中钙、镁的总量。其中钙、镁的酸式碳酸盐遇热既形成碳酸盐沉淀而被除去，这部分钙、镁含量称为暂时硬度。如 Ca(HCO3)2 = CaCO3↓+CO2↑+H2O 以氯化物、硫酸盐、硝酸盐等形式存在的钙、镁含量称为永久硬度。 测定水的总硬度一般采用EDTA滴定法。在PH≈10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指标剂，用EDTA标准溶液滴定。在化学计量点前，Ca2+、Mg2+与络黑T形成紫红色配合物，当用EDTA标准溶液滴定至化学计量点时，游离出指示剂，溶液呈现纯蓝色。滴定时，Fe3+、Al3+等干扰离子，可用三乙醇胺掩蔽，Cu2+、Pb2+、Zn2+等金属离子可用KCN、Na2S或巯基乙酸掩蔽。 3. 返滴定(back titration) Al3+ + H2O →Al(OH)2+等 加入准确量的过量滴定剂EDTA标准液 过量的EDTA 标准液 用Cu2+或者Zn2+ 标准溶液返滴 算出Al3+的含量 注意：若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 MY + N = NY + M 被测M与Y反应慢，易水解， 封闭指示剂。 4. 置换滴定(substitution titration) NiY 2– pH = 10 紫尿酸胺 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 用EDTA标准液滴定 算出Ag+的含量 计量关系： nAg = 2nNi nEDTA = nNi nAg = 2nEDTA ★ 置换出金属离子： M + M’L ML + M’ Ag+的测定 若 c(Ag+ ) = 0.01 mol·dm–3, 则 lgcK’6,难以直接滴定。 [Ni(CN)4]2–溶液 待测的