化学反应的能量和方向(第二章).ppt

指定温度T 时由参考态元素生成 B 时的标准摩尔焓变称标准摩尔生成焓。 其中,C(石)为碳的参考态元素,O2(g)为氧 的参考态元素,此反应是生成反应。所以 此反应的焓变即是CO2(g)的生成焓： 例如: C(石) +O2(g)→CO2(g) ΔrHm (T) ? ΔrHm (T)=ΔfHm ? (CO2,g,T) ? 标准摩尔生成焓 参考态元素通常指在所讨论的温度和压力下最稳定状态的单质。也有例外，如:石墨(C),白磷(P)。 标准摩尔焓变的计算 以乙炔的完全燃烧反应为例: C2H2（g）+5/2O2（g）＝2CO2（g）+ H2O（l） 可将此反应分解为四个生成反应： 通式： 2C+H2（g）→C2H2（g) ΔrHm1(T)=ΔfHm (C2H2,T) ? ? O2(g)→O2（g） ΔrHm2 (T)=ΔfHm (O2,T) ? ? C(S)+O2（g）→CO2 ΔrHm3 (T)= ΔfHm? (CO2,T) ? H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)ΔrHm4 (T)=ΔfHm (H2O,l,T) ? ? 有: ΔrHm =2ΔfHm3 +ΔfHm4 -ΔfHm1 -5/2ΔfHm2 ? ? ? ? ? 根据盖斯定律：ΔrHm (T）=ΣiΔfHmi(T） ? ? ΔrHm (T)= ΣBνBΔfHmB ? ? (T) 注 意 ? (298.15K)是热力学基本数据， 可查表。单位：kJ.mol-1 ΔfHmB 1 ΔrHm (T)≈ΔrHm(298.15K)； ? ? 2 ? 如：ΔfHm (O2,g)=0 C（石）、H2（g）、O2（g）皆为参考态元素。参考态单质的标准摩尔生成焓为 零。 3 在进行计算 时B的化学计量数νB 不可忽略。 由于ΔfHmB与nB成正比， ? 4 标准摩尔燃烧焓 1mol标准态的某物质B完全燃烧（或完全氧化）生成标准态的产物时的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓，用符号 表示。 ΔcHm,T(B) ? 注意： 在使用标准摩尔燃烧焓数据时，必须与物质燃烧的最终产物相对应： C CO2(g) ; H2 H2O(l) S SO2(g) ; N2 N2(g) 与标准摩尔生成焓一样，标准摩尔燃烧焓也可用于反应热效应的计算。 自发过程 一定条件下，不要外界做功就可自动进行的过程。 △E=0 △E0 高势能(E1) → 低势能(E2) 水的流动 △p=0 △p0 高压(P1) → 低压(P2) 气体扩散 △T＝0 △T0 高温物体(T1) → 低温物体(T2) 热量传递 平衡 判据 自发方向 能量传递 熵 自发过程的特点： ①一切自发过程都是单向地趋于平衡状 态，其逆过程需要外加功才能完成。 ②自发过程都可利用来做有用功。 事实证明：不能用是放热还是吸热来判断化学反应的自发方向 热力学表明，自发性由两个因素决定： 1.体系趋向于最低能量； 2.体系趋向于最大混乱度。 冰融化、NH4NO3溶解是自发又吸热的. 自发的化学反应： H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) △rHm 0 N2(g) + O2(g) = 2NO(g) △rHm 0 混乱度与熵 混乱度：体系的混乱程度称为混乱度。 只能振动 能相对移动 自由运动 H2O(s)————H2O(l) ————H2O(g) 混乱度增大 熵(S)：是反映体系内部质点运动混乱 程度的物理量。S = klnΩ，k为玻尔兹曼常数，Ω为微观状态数。 注意： 1. 熵是体系的状态函数。 2. 熵与温度成正比，气体的熵与压力成反比。 3. 同一物质， S(g)＞S(l)＞S(s) 。 4. 同类型物质，分子结构越复杂熵值越 大，如：S(C3H8) S(C2H6) S(CH4). 5. 化学反应，若反应后气体分子数增加了，则该反应是熵增加的反应，反之则反。 物质的标准熵