半导体纳米晶体的光致发光特性及在生物材料荧光标记中的.pdfVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　评述与进展 第 9 期 　　　　　　 　　　　 　　　　　　　　 　　 2002 年 9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1130～1136 评述与进展 半导体纳米晶体的光致发光特性 及在生物材料荧光标记中的应用 1 2 1 1 孙宝全 　徐咏蓝 　衣光舜 　陈德朴 1 ( ) 2 ( ) 清华大学化学系 ,北京 100084 　　 石油大学化工学院环境中心 ,北京 102200 ( ) 摘 　要 　介绍了半导体纳米晶体 亦称量子点 的结构特征和光致发光特点 ,并与有机荧光染料分子的光致发 光性质作了对比。结合本实验室所做的工作 ,对半导体纳米晶体用于生物材料的连接、标记和检测作了综述。 关键词 　半导体纳米晶体 ,荧光 ,生物材料 ,标记 ,评述 1 　引　　言 随着纳米科学技术的飞速发展 ,半导体纳米晶体由于其独特的物理和化学特性 ,尤其是在光学和生 物学方面 ,正日益显示出巨大的学术价值和良好商业前景1 。国际上许多高水平的期刊如 Science 和 Nature 杂志已多次报道了有关半导体纳米晶体的合成方法、物理化学特征和其在生物医学和光电子领 域等方面的应用2 ～8 。目前在北美已成立了开发半导体纳米晶体生物标记荧光探针的公司 ,并计划于 TM 9 2001 年秋季推出商标为 QDOT 产品 。 2 　半导体纳米晶体的结构和特征 半导体纳米晶体是由数目极少的原子或分子组成的原子或原子团簇 。目前文献中报道的主要涉及 的是主族 Ⅱ～ Ⅵ如 CdSe 、Ⅲ～ Ⅴ如 InP 、InAs 和 GaAs 副族化合物以及 Si 等元素 ,特别是 Ⅱ～ Ⅵ和 Ⅲ～ Ⅴ 副族化合物尤其引起人们的关注。由于光谱禁阻的影响 ,当这些半导体纳米晶体的直径小于其玻尔直 ( ) 10 径 一般小于 10nm 时 ,这些小的半导体纳米晶体就会表现出特殊的物理和化学性质 ,如 Si 纳米晶体 和多孔 Si 可发光11 ,晶体的大小会影响晶体的晶相结构和熔点12 。半导体纳米晶体的结构导致了它 具有尺寸量子效应和介电限域效应并由此派生出半导体纳米晶体独特的发光特性。半导体的光致发光 原理如图 1 所示。当一束光照射到半导体上时 ,半导体吸收光子后价带上的电子跃迁到导带 ,导带上的 电子可以再跃迁回到价带,放出光子 ; 也可以落入半导体中的电子陷阱。当电子落入较深的电子陷阱 后 ,绝大部分以非辐射的形式而淬灭了 ,只有极少数的电子以光子的形式跃迁回价带或非辐射的形式回 到导带。所以 ,当半导体中的电子陷阱较深时 ,量子产率就会较低。 2. 1 　尺寸量子效应 半导体纳米晶体是尺寸小于 100 nm 的超微粒。在纳米尺度范围内 ,半导体纳米晶体随着其粒径的 减小 ,会呈现量子化效应 ,显示出与块体不同的光学和电学性质。块状半导体的能级为连续的能级 ,如 图 1 所示。当颗粒减小时 ,半导体的载流子被限制在一个小尺寸的势阱中 ,在此条件下 ,导带和价带过 ( ) 渡为分立的能级 图 1 , 因而使得半导体有效能级差增大 ,吸收光谱阈值向短